ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ

ПОЛИЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся группировки С—О—С. Алифатические полиэфиры простые включают-полиацетали [—CHR—О—] , где R = Н или алкил; полимеры алкиленоксидов [—(СН2)x—О—]n, у к-рых атом Н в цепи м. б. замещен (напр., на алкил); сополимеры алкиленоксидов друг с другом (ф-ла I), с ацеталями (II) или виниловыми мономерами (III)

4010-2.jpg

(X = Н или к.-л. заместитель); циклич. полимеры, получаемые из бициклич. алкиленоксидов (ф-ла IV) и диэпоксидов (V)

4010-3.jpg

4010-4.jpg

Ароматические полиэфиры простые - полиариленоксиды - имеют общую ф-лу [ ОАr—]n или [—ОАrОАr'—]n, где Аr и Аr'

4010-5.jpg

(R = Н, алкил, алкенил, галоген, фенил; Х-электроноакцеп-торная или электронодонорная группа; х = 1, 2). Свойства Благодаря высокой гибкости макромолекул для полиэфиров простых алифатич. ряда характерны низкие т-ры стеклования и плавления (от -70 до 0°С и 40-180 °С соотв.) С увеличением длины углеводородного фрагмента между атомами О полиалкиленоксидов снижаются т-ры плавления и плотность, возрастает эластичность, что обусловлено уменьшением межцепного взаимод. и ухудшением упаковки цепей полимера, приводящим, в частности, к снижению способности к кристаллизации. Так, высокие плотность и т-ра плавления (175 180°С) кристаллич. полиметиленок-сида [ СН2О ]n обусловлены хорошей упаковкой его макромолекул. Введение дополнит. группы СН2 в мономерное звено полиметиленоксида приводит к снижению т. пл. до 66 °С. У триметиленоксида т. пл. 35 °С. Наличие несимметрично расположенных заместителей в цепях алифатических полиэфиров простых также затрудняет их кристаллизацию и приводит к снижению т-р плавления. Алифатические полиэфиры простые, содержащие циклы, связанные в 1,3- и 1,4-положениях, характеризуются большой жесткостью цепей и повыш. т-рами плавления, а полиэфиры простые, содержащие циклы, связанные в 1,2-положениях, практически не отличаются от нециклич. полимеров. Введение в алифатич. цепь ароматич. колец резко повышает т-ры плавления и стеклования полимеров. Полиариленоксиды часто не кристаллизуются. Гибкость цепей можно изменять сополимеризацией разл. оксидов, напр. пропиленоксида с аллилглицидиловым эфиром, эпи-хлоргидрина с этиленоксидом, придавая получаемым сополимерам св-ва каучукоз. Сополимеры алкиленоксидов с виниловыми мономерами представляют собой блоксопо-лимеры.