СОПОЛИМЕРЫ, высокомол.
соединения, макромолекулы к-рых содержат мономерные звенья разных типов. В зависимости
от расположения этих звеньев различают нерегулярные (статистические) и регулярные
сополимеры, а также привитые сополимеры и блоксополимеры. В статистических
сополимерах мономерные звенья (А и В) расположены беспорядочно (напр., АВАААВАВВ...),
в регулярных-распределены с определенной периодичностью. Среди последних наиб.
распространены чередующиеся сополимеры, построенные по принципу: АВАВАВ... В привитых
сополимерах и блоксополимерах может быть большое число блоков одного типа. Сами блоки
могут состоять из одного или неск. видов мономерных звеньев.
Для синтеза сополимеров применяют
разл. способы сополимеризации и сополиконденсации. Статистические,
чередующиеся и привитые сополимеры получают преим. методами радикальной полимеризации,
блоксополимеры-методами анионной полимеризации и поликонденсации.
Св-ва статистических (при
соизмеримом кол-ве звеньев разных видов) и чередующихся сополимеров являются, как правило,
промежуточными между св-вами соответствующих гомо-полимеров. Так, статистические
сополимеры имеют единств. т-ру стеклования Т., к-рая во мн. случаях описывается
ур-нием:
1/Tc
= (cA/Tc(A)) + (cB/Tc(B)),
где cА и cB-массовые доли звеньев А и В,
Tc(A) и Tc(B)-т-ры стеклования полимеров
Аn и Вm соответственно.
Статистические сополимеры, в процессе
синтеза к-рых все исходные мономеры вступили в р-цию, композиционно-неоднородны,
т.е. содержат макромолекулы разного состава. Это отрицательно сказывается на
св-вах и может привести к несовместимости фракций сополимеров. Композиционно-однородные
(состоящие из одинаковых макромолекул) и чередующиеся сополимеры, как правило, имеют
лучшие физ.-мех. св-ва.
Статистические сополимеры с заметным
преобладанием звеньев одного из мономеров по св-вам близки к полимеру последнего.
При этом сомономеры, присутствующие в меньших кол-вах, играют роль модификаторов.
Так, 15-20% акрило-нитрила придают бутадиен-нитрильному каучуку масло-стойкость.
Относительно небольшие добавки второго мономера используются часто в качестве
внутр. пластификатора для снижения Тc и облегчения
переработки полимера. Для модификации поверхностных св-в полимеров широко применяется
прививка мономеров из газовой фазы с ра-диац.-хим. инициированием.
В то время как статистические
и чередующиеся сополимеры по своим св-вам напоминают гомополимеры, привитые сополимеры и блоксополимеры
похожи на смеси соответствующих полимеров и часто обладают уникальными характеристиками.
Напр., на основе привитых сополимеров и блоксополимеров, содержащих блоки разной гибкости
(отвечающие эластомерам и пластомерам), получены ударопрочные пластики (см.,
напр., АБС-пластик) и термоэластопласты,
В значит. кол-вах производятся
сополимеры диенов с акрилонит-рилом, стиролом, изобутиленом, а также т. наз. полиалломеры-кристаллические
сополимеры различных a-олефинов. Наиб. широко распространены полиалломеры этилена
с пропиленом, получаемые анионной полимеризацией и применяемые в произ-ве пленок,
листов, а также в качестве изоляции для кабеля.
Лит. см. при ст.
Сополимеризация. Ю. Д. Семчиков.