Макромолекулы большинства полимерных соединений построены из многократно повторяющихся элементарных звеньев - повторяющихся групп атомов.
Например,
А-А-А-А-А-А-... nАÛАn,
где n - число элементарных звеньев, характеризует степень полимеризации; А - молекула мономера; Аn- полимер.
А-В-А-В-А-В-А-В-... nА + nВ Û (АВ)n ,
где А, В - молекулы мономеров, (АВ)n ,- сополимер.
А-А-А-А-В-В-В-В-А-А-... nA + mВÛ АnВm,
где АnВm,- блок-сополимер.
B-B-B-B-B-B
│
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A- -привитойсополимер.
│
B-B-B-B-B-B-B-
Естественно, что в процессах получения полимерных веществ возможно одновременное образование молекул с различным числом элементарных звеньев, поэтому следует говорить о средней степени полимеризации и, соответственно, о средней молекулярной массе.
, (2.5.1)
где М1 – молекулярная масса элементарного звена макромолекулы (условное понятие); – средняя степень полимеризации, , определяемая как отношение среднего экспериментального значения молекулярной массы полимера к молекулярной массе элементарного звена.
Вследствие того, что синтетический полимер всегда представляет собой набор молекул с различным значением молекулярной массы, мы должны учитывать возможность изменения свойств высокомолекулярных веществ и, соответственно, сформированных из них волокон, клеевых соединений или полимерных покрытий, при изменении фракционного состава. Для характеристики фракционного состава используется понятие степени полидисперсности, позволяющей оценить широту распределения полимеров по молекулярной массе фракций.
В связи с тем, что свойства полимеров - прочность пластмассы, волокна, клеевой или лаковой пленки, вязкость раствора (клея, загустителя), эластичность покрытия - зависят от молекулярной массы, то присутствие низкомолекулярных фракций всегда несколько ухудшает показатели изделий и покрытий. Поэтому следует стремиться к синтезу и применению наименее полидисперсных полимеров.
В соответствии с классификацией Штаудингера условимся называть высокомолекулярными соединениями полимеры с молекулярной массой более 104. Вещества, имеющие меньшую массу, но состоящие из нескольких элементарных звеньев, будем называть олигомерами. Исходные вещества, из которых получены олигомеры и полимеры, называют мономерами.