ГАЛОГЕНФОСФИТЫ

ГАЛОГЕНФОСФИТЫ, соед. общей ф-лы (RO)nPHal3_n, где R-opг. радикал; Hal = F, Cl, Br (соед. с Hal = I обычно неустойчивы); л = 1,2. Молекулы имеют пирамидальную форму; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство галогенфосфитов-жидкости (см. табл. 1) с резким неприятным запахом; раств. в орг. р-рителях. Имеют большой диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР 31Р (от - 110 до - 210 м.д.). Полосы поглощения в ИК-спектре (табл. 2) существенно зависят от природы галогена.

Галогенфосфиты-слабые основания. На воздухе дымят. С водой, к-тами, водными р-рами щелочей и окислителями реагируют бурно (иногда со взрывом). Образуют комплексы с переходными металлами. С электрофилами галогенфосфиты реагируют по схеме:
1097-30.jpg

Табл 1.-СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФИТОВ
1097-31.jpg

Табл. 2-ХАРАКТЕРИСТИЧНЫЕ ЧАСТОТЫ В ИК-СПЕКТРЕ ГАЛОГЕНФОСФИТОВ
1097-32.jpg

При взаимод. галогенфосфитов с нуклеофилами образуются соед. трех-или пятивалентного Р, напр.:
1097-33.jpg

С алкил- и ацилгалогенидами галогенфосфиты вступают в р-цию Арбузова, напр.:
1097-34.jpg

Дигалогенфосфиты обычно получают действием спиртов или фенолов на РС13 или РВr3, напр.:
1097-35.jpg

Для введения в молекулу второй группы RO используют акцептор HHal (напр., NR3) или применяют алкоголяты. Иногда для получения галогенфосфитов удобно использовать р-цию обмена, напр.: (С6Н5О)3Р + 2РС13 -> ЗС6Н5ОРС12.1097-36.jpgХлор-алкилфосфиты с высоким выходом получают действием галогенидов трехвалентного Р на эпоксиды (оксираны).

Галогенфосфиты-промежут. продукты в синтезе фунгицидов, инсектицидов, антиоксидантов и др.


===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНФОСФИТЫ»: Пурдела Д., Вылчан у Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 181-85; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М.. .983. с. 670-81. Г.И. Дрозд.

Страница «ГАЛОГЕНФОСФИТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп