Галогенфосфиты

ГАЛОГЕНФОСФИТЫ, соед. общей ф-лы (RO)_nPHal₃__n, где R-opг. радикал; Hal = F, Cl, Br (соед. с Hal = I обычно неустойчивы); л = 1,2. Молекулы имеют пирамидальную форму; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство галогенфосфитов-жидкости (см. табл. 1) с резким неприятным запахом; раств. в орг. р-рителях. Имеют большой диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР ³¹Р (от - 110 до - 210 м.д.). Полосы поглощения в ИК-спектре (табл. 2) существенно зависят от природы галогена.

Галогенфосфиты-слабые основания. На воздухе дымят. С водой, к-тами, водными р-рами щелочей и окислителями реагируют бурно (иногда со взрывом). Образуют комплексы с переходными металлами. С электрофилами галогенфосфиты реагируют по схеме:

Табл 1.-СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФИТОВ

Табл. 2-ХАРАКТЕРИСТИЧНЫЕ ЧАСТОТЫ В ИК-СПЕКТРЕ ГАЛОГЕНФОСФИТОВ

При взаимод. галогенфосфитов с нуклеофилами образуются соед. трех-или пятивалентного Р, напр.:

С алкил- и ацилгалогенидами галогенфосфиты вступают в р-цию Арбузова, напр.:

Дигалогенфосфиты обычно получают действием спиртов или фенолов на РС1₃ или РВr₃, напр.:

Для введения в молекулу второй группы RO используют акцептор HHal (напр., NR₃) или применяют алкоголяты. Иногда для получения галогенфосфитов удобно использовать р-цию обмена, напр.: (С₆Н₅О)₃Р + 2РС1₃ -> ЗС₆Н₅ОРС1₂.Хлор-алкилфосфиты с высоким выходом получают действием галогенидов трехвалентного Р на эпоксиды (оксираны).

Галогенфосфиты-промежут. продукты в синтезе фунгицидов, инсектицидов, антиоксидантов и др.