Эфиры простые
ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, соед. общей ф-лы R - О - R', где R и R' - углеводородный радикал. Различают симметричные эфиры простые (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К эфирам простым относятся нек-рые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия эфиров простых производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, напр. C2H5OC2H5 наз. диэтиловый эфир или этоксиэтан. Нек-рые эфиры простые имеют тривиальные названия.
Эфиры простые - бесцв. жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Эфиры простые плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.
В ИК спектрах эфиров простых наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см-1, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг 6 3,2-3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).
Наличие в молекуле эфиров простых атома кислорода со своб. электронной парой определяет их основные св-ва. При действии сильных протонных к-т образуются оксониевые соединения [RR'OH]+Cl- (за исключением полностью фторир. и ароматич. эфиров); с к-тами Льюиса - относительно устойчивые эфираты, напр. эфираты трифторида бора RR'O х BF3.
Иодистоводородная и бромистоводородная к-ты расщепляют алифатич. и жирно-ароматич. эфиры простые на алкилгалогенид и спирт или фенол; р-ция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам SN1 или SN2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количеств. определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН3I или C2H5I путем пропускания последних в р-р AgNO3 (по кол-ву осажденного AgI) либо окислением (по кол-ву выделившегося I2).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
| Соединение | Мол. м. | Т.О, | Т. кип., °С |  |  |
| Диметиловый эфир СН3ОСН3 | 46,07 | —— | -25 | — | — |
| Диэталовый эфир С2Н5ОС2Н5 | 74,12 | — | 34,5 | 0,7138 | 1,3526 |
| Дипропиловый эфир С3Н7ОСH7 | 102,2 | -122 | 90,1 | 0,7360 | 1,3809 |
| Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2 | 102,2 | -86,2 | 68,5 | 0,7241 | 1,3679 |
| Дибутиловый эфир С4Н9ОС4Н9 | 130,2 | -95,3 | 142 | 0,7704 | 1,3981 |
| Диаллиловый эфир (СН2=СНСН2)2О | 98,2 | — | 94,0 | 0,8060 | 1,4163 |
| Металфениловый эфир (анизол) C6H5OCH3 | 108,13 | -37,5 | 153,8 | 0,9954 | 1,5179 |
| Эталфениловый эфир (фенетол) C6H5OC2H5 | 122,2 | -29,5 | 170 | 0,9651 | 1,5073 |
| Дифениловый эфир (днфенилоксид) С6Н5ОС6Н5 | 170,21 | 28-29 | 259,3 | 1,0748 | 1,5795 |
| 2-Метоксифенол (гваякол) 2-СН3ОС6Н4ОН | 124,13 | 28,5 | 205 | 1,1287а | 1,5385а |
| 1 ,2-Диметоксибензол (вератрол) 1,2-(СН3О)2С6Н4 | 138,2 | 22,7 | 206,1 | 1,0801в | 1,5320в |
| Эталеноксид (оксиран)
| 44,0 | -112 | 11,0 | 0,8971в | 1,3597г |
а При 21,4 °С. 6 При 25 °С. вПри 0 оС. г При 7 °С.
При действии на эфиры простые алкилнатрия или алкиллития происходит
-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:
СН3СН2ОСН2СН3 + RNa
СН2 = СН2 + C2H5ONa + RH
На воздухе или в присут. О2 при нормальной т-ре эфиры простые склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это св-во наиб. выражено у диизопропилового эфира.
Под действием H2SO4, A1C13, BF4 и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиб. легко мигрирует третичный радикал, труднее - первичный):
Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. Клайзена перегруппировка).
Получают несимметричные эфиры простые алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных эфиров простых используют межмол. дегидратацию спиртов в присут. конц. H2SO4. В зависимости от структуры спирта р-ция может протекать по механизму SN1 или SN2
Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимод. спиртов и фенолов с диазометаном в присут. к-т Льюиса (алкоголяты Al, BF3, A1C13 или HBF4), напр.:
Эфиры простые образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присут. к-т (H2SO4, H3PO4, HC1, BF3):
Эфиры простые - р-рители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры - консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. пром-сти. Нек-рые эфиры простые обладают инсектицидным действием.
См. также Анизол, Диизопропиловый эфир, Диметиловый эфир, Дифенилоксид, Диэтиловый эфир, Фенетол.
Лит.: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332-40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289-353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381-92.
Л. Н. Максимова.