Виниловые эфиры

ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, ненасыщенные простые и сложные эфиры общих ф-л ROCH=CH, и RCOOCH=CH₂ соответственно. Низшие гомологи - бесцв. жидкости, высшие - твердые в-ва (см. табл.). Хорошо раств. в орг. р-рителях, в воде - плохо или не раств. совсем (за исключением, напр., моновиниловых эфиров гликолей и аминоспиртов). Образуют азеотропные смеси с водой и спиртами. Простые виниловые эфиры легко гидролизуются в кислой среде:

сложные - в кислой и щелочной средах:

СВОЙСТВА ПРОСТЫХ И СЛОЖНЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

* КПВ для винилметилового эфира 2,6-39%, винилэтилового 1,7-28%, дивиниле вого 1,7-27%, винил ацетата 2,6-13,4%.

Выше 200°С простые виниловые эфиры претерпевают перегруппировку Клайзена, напр.: СН₂=СНОСН₃ -> СН₃СН₂СН=О. По двойной связи виниловые эфиры присоединяют водород, галогены, галогеноводороды, спирты, фенолы и др., вступают в р-ции диенового синтеза, карбонилирования и др., полимеризуются и сополимеризуются с виниловыми мономерами. Так, простые виниловые эфиры со спиртами образуют ацетали, напр. CH₃CH(OR)(OR'), с карбоновыми к-тами - ацилали CH,CH(OR)(OCOR').

Простые виниловые эфиры полимеризуются по ионному механизму под действием к-т Льюиса, напр. FeCl₃, SnCl₃, сополимеризуются по радикальному, сложные виниловые эфиры полимеризуются и сополимеризуются по радикальному механизму (см. также Поливиниловые эфиры). Ингибиторы полимеризации простых виниловых эфиров - орг. и неорг. основания (напр., КОН, триэтаноламин), сложных - дифениламин, гидрохинон и др.

Общий пром. и лаб. метод получения виниловых эфиров-винилирование ацетиленом спиртов и карбоновых к-т. Алифатич. спирты винилируют при 140-180 °С (кат. - КОН, алкоголяты К) с использованием N₂ как инертного разбавителя или без него: СНСН + ROH -> СН₂—CHOR. Низкомол. спирты винилируются под давлением ~ 0,5 МПа; выход 90-95%. Вторичные и третичные спирты винилируют в присут. алкоголятов К; фенолы, крезолы и нафтолы - в более жестких условиях, чем алифатич. спирты, в присут. большого кол-ва щелочи.

Высшие карбоновые к-ты винилируют при ~ 160°С и ~ 1,5 МПа в присут. Zn- или Cd-солей соответствующих карбоновых к-т, низшие (напр., уксусную)-при 150-240°С в присут. солей Zn или Cd на носителе: RCOOH + + СНСН -> RCOOCH=CH₂.

Препаративно простые и сложные виниловые эфиры могут быть получены также взаимод. винилацетата соотв. со спиртами или карбоновыми к-тами (в присут. солей Hg). Количественно виниловые эфиры определяют иодометрически.

Виниловые эфиры - мономеры в произ-ве полимеров и сополимеров (см., напр., Поливинилацетат). Простые виниловые эфиры - модификаторы алкидных смол, полистирола, внутр. пластификаторы нитроцеллюлозы; полупродукты в орг. синтезе. Из сложных виниловых эфиров наиб. значение имеет винилацетат;, винилпропионат - ингибитор биол. процессов при длительном хранении зерна, винилстеарат - внутр. пластификатор при сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винилиденхлоридом и др.

===
Исп. литература для статьи «ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ»: Химия ацетиленовых соединений, под ред. Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Кононов Н. Ф., Островский С. А., Устынюк Л. А., Новая технология некоторых синтезов на основе ацетилена, М., 1977; Kirk-Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 21,' N.Y.-[a.o.], 1970, p. 317-53, 412-26. Ф.А. Чернышкова.

Страница «ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.