Аминоспирты

АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголи, алканоламины, гидроксиамины), алифатич. соед., содержащие амино- и оксигруппы. По взаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-аминоспирты (напр., H₂NCH₂OH), 1,2-аминоспирты (напр., H₂NCH₂CH₂OH) и т.п. Аналогично аминам, в зависимости от степени замещения атомов Н в аминогруппе, аминоспирты делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-аминоспирты, к-рым и посвящена данная статья. См. также, напр., Этаноламины, Изопропаноламины. Аминоспирты - слабые основания. С увеличением числа групп ОН т-ра кипения повышается, а рК_а понижается. Аминоспирты вступают в р-ции, характерные для аминов и спиртов. Однако из-за взаимного влияния амино- и гидроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются или N-алкилируются спиртами, чем соответствующие амины и спирты. Аминогруппа первичных и вторичных аминоспиртов реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые к-ты образуют с аминоспиртами кристаллич. аммониевые соли, напр.:

СО₂ и H₂S в водном р-ре при комнатной т-ре дают непрочные соли, распадающиеся при нагр. на исходные компоненты, напр.:

При взаимод. с СО₂ в безводной среде аминоспирты превращаются в замещенные карбаминовые к-ты, разлагающиеся в воде на карбонаты и затем на исходные компоненты:

Первичные и вторичные аминоспирты реагируют с COS и CS₂ в водном р-ре на холоду:

Высшие жирные к-ты образуют с аминоспиртами при умеренных т-рах нейтральные соли (мыла), дегидратирующиеся при 140-160°С в алканоламиды.

С альдегидами и кетонами аминоспирты образуют основания Шиффа HOCH(R)CH₂N=CHR', с формальдегидом-метилольные производные HOCH(R)CH₂N(R)CH₂OH. При каталитич. гидрировании смесей первичных аминоспиртов с формальдегидом получаются N, N-диметилалканоламины HOCH(R)CH₂N(CH₃)₂. По группе ОН аминоспирты реагируют с сильными к-тами с образованием сложных эфиров. Так, нагреванием с конц. H₂SO₄ этаноламин превращается в 2-аминоэтилсерную к-ту H₂NCH₂CH₂OSO₃H, к-рая под действием щелочи образует этиленимин. Последовательное действие на диэтаноламин конц. H₂SO₄ и щелочи приводит к морфолину. Хлористый тионил SOC1₂ замещает гидрок-сигруппы в аминоспиртах на хлор. Аммонолиз и аминирование аминоспиртов приводят к ди- и полиаминам, напр.:

В более жестких условиях этанол- и диэтаноламин с NH₃ образуют пиперазин, изопропаноламин-2,5-диметилпиперазин, напр.:

Периодаты в кислой среде окисляют аминоспирты в формальдегид и NH₃, KMnO₄ в щелочной среде (200-300°С)- в К-соль соответствующей аминокислоты:

Аминоспирты восстанавливают антрахинон в дигидроксиантрацен, ацетон - в изопропанол, а ионы Рb²⁺ , Ag , Hg⁺ - в металлы. С ионами Cu²⁺ , Cr^{3 +} , Fe³⁺ и др. аминоспирты образуют хелаты.

В пром-сти аминоспирты получают:

1. Аммонолизом или аминированием эпоксисоединений соотв. NH₃ или аминами, напр.:

Соотношение моно-, ди- и триалканоламинов в образующейся смеси зависит от кол-ва NH₃. При использовании первичных и вторичных аминов получают N-замещенные аминоспирты.

2. Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, напр.:

Аминоспирты используют как поглотители при очистке газов, как сшивающие агенты в произ-ве полиуретанов, ускорители вулканизации. Соли серной и фосфорной к-т с аминоспиртами - ингибиторы коррозии, ср-ва, облегчающие размол цемента и улучшающие его кач-во. Мыла с высшими жирными к-тами (С₁₂, С₁₀—С₁₆, С₁₈ и др.)-эмульгаторы в текстильной, косметич. и мед. пром-сти. Получаемые из аминоспиртов N-(2-гидроксиэтил)амиды - детергенты и стабилизаторы пен, компоненты мыл, моющих порошков, шампуней и лосьонов. Комплексы аминоспиртов с ионами металлов применяют в гальванотехнике для бесцианидного покрытия медью и цинком, что улучшает адгезию к пов-сти и придает покрытиям блеск и устойчивость к коррозии.

Аминоспирты малотоксичны. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; при длит, контакте с кожей могут вызвать дерматит.

===
Исп. литература для статьи «АМИНОСПИРТЫ»: Очистка технологических газов, под ред. Т. А. Семеновой и И. Л. Лейтеса, 2 изд., М., 1977: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова. т. 2, Л., 1978, с. 294-95; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y.-[a.o]. 1978, p. 944-67. Д. 3. laee.ibCKtni.

Страница «АМИНОСПИРТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

• аминоспирты - химическая энциклопедия