Альдольная конденсация

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованиемгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н вположении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ альдольной конденсации включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В^- -основание):

Альдольная конденсация двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н вположении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, альдольная конденсация характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН₃)С(О)С(СН₃)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН₃)С(О)С₆Н₂(СН₃)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl₄, F^-:

Побочные р-ции при альдольной конденсации-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н₂О с образованием-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

Альдольная конденсация используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

===
Исп. литература для статьи «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н.В.Лукашев.

Страница «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.