АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованием1021-7.jpgгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:
1021-8.jpg

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в1021-9.jpgположении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ альдольной конденсации включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В- -основание):
1021-10.jpg

Альдольная конденсация двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:
1021-11.jpg

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н в1021-12.jpgположении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, альдольная конденсация характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С(СН3)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С6Н2(СН3)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl4, F-:
1021-13.jpg

Побочные р-ции при альдольной конденсации-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н2О с образованием1021-14.jpg-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

Альдольная конденсация используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.


===
Исп. литература для статьи «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н.В.Лукашев.

Страница «АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту