Сложноэфирная конденсация

Образование ацетоуксусного эфира из двух молекул уксусноэтилового эфира представляет собой частный случай сложноэфирных конденсаций, которые могут протекать как между двумя молекулами сложных эфиров, так и между молекулой сложного эфира и молекулой другого карбонилсодержащего соединения. При таких конденсациях одно из веществ, участвующих в реакции, рассматривают как эфирную компоненту, а другое — как метиленную компоненту:

Эфирная компонента вместо группы —ОС2Н5 может содержать группу —NHR. В метиленной компоненте R" может означать —ОС2Н5, — NHR, —Н, —СnН2n + 1.

Для объяснения механизма этих реакций предлагались различные схемы. Клайзен, очень, много занимавшийся изучением этих реакций, предложил такую схему:

По этой схеме процесс сводится к присоединению алкоголята натрия к карбонильной группе первой молекулы сложного эфира, после чего с образовавшимся продуктом реагирует вторая молекула сложного эфира, причем происходит отщепление двух молекул спирта. В конечном счете образуется натриевое производное β-оксикротонового эфира, который может быть выделен действием разбавленных кислот. Выделенный β-оксикротоновый эфир быстро изомеризуется (частично, как мы увидим далее) в эфир соответствующей кетонокислоты: