бета-Кетонокислоты. Ацетоуксусная кислота и ацетоуксусный эфир
Ацетоуксусная кислота и ацетоуксусный эфир. Простейшая из β-кетонокислот, ацетоуксусная СН3—СО—СН2—СООН. подобно другим β-кетонокислотам, отличается непрочностью. Уже при слабом нагревании она даже в водных растворах разлагается на ацетон и двуокись углерода. Еще менее прочны ее соли с тяжелыми металлами, разлагающиеся с образованием ацетона даже при обыкновенной температуре. Ацетоуксусная кислота содержится в моче больных диабетом.
Чрезвычайно большой теоретический интерес и большое значение для синтезов имеет этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, обыкновенно называемый просто ацетоуксусным эфиром. Он образуется при конденсации двух молекул уксусноэтилового эфира, причем конечный результат реакции можно выразить уравнением
Конденсация происходит под влиянием алкоголята натрия или металлического натрия, а также амида натрия NH2Na,
Аналогичным образом могут конденсироваться и другие сложные эфиры, а также смеси двух эфиров, причем если одним из компонентов смеси является эфир муравьиной кислоты, получаются эфиры β-альдегидокислот.
В подобную конденсацию не могут вступать эфиры α,α-двузамещенных гомологов уксусной кислоты. Например, конденсация щавелевого эфира с эфиром масляной кислоты протекает нормально с образованием оксалилмасляного эфира
но не идет с изомасляным эфиром (СН3)2СН—СООС2Н5.
Кроме конденсации этилацетата, ацетоуксусный эфир может получаться также алкоголизом дикетена:
Оба способа используются в промышленном масштабе, Ацетоуксусный эфир представляет собой жидкость с приятным фруктовым запахом, кипящую с небольшим разложением при 181° С, немного растворимую в воде, смешивающуюся со спиртом и эфиром. Плотность свежеперегнанного ацетоуксусного эфира несколько изменяется при стоянии, но через несколько часов становится постоянной (d420=1,0282). Другие физические свойства ацетоуксусного эфира также становятся постоянными лишь после многочасового стояния.