Тиоуксусная кислота

ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА CH₃C(O)SH, мол. м. 76,12; желтая жидкость; т. шт. -17°С, т. кип. 93 °С; 1,068; 1,4630; рК_а 3,33 (вода, 25 °С); раств. в этаноле, диэтило-вом эфире; медленно разлагается водой с выделением H₂S. Относительно стабильна, начинает разлагаться при т-ре выше 120°С; при нагр. с ZnCl₂ диспропорционирует на уксусную и дитиоуксусную к-ты.

Тиоуксусная кислота образует соли; нагревание Pb-соли до ~150°С приводит к тиоангидриду (ацетилсульфиду) (CH₃CO)₂S, последний м.б. получен также обработкой ацетилхлори-да K₂S.

При взаимодействии тиоуксусной кислоты с альдегидами образуются ди(тиоацетаты) RCH(SCOCH₃)₂, с ароматич. аминами и изотиоцианатами - замещенные ацетамиды, напр.:

Тиоуксусная кислота вступает в р-ции радикального присоединения к оле-финам (против правила Марковникова) и алкинам; р-ция используется в орг. синтезе, напр. при получении алкан-сульфокислот:

Тиоуксусная кислота существует в виде равновесной смеси тиол- и тион-уксусной к-т: CH₃C(O)SHCH₃C(S)OH с преобладанием тиольной формы. Сложные эфиры тиоуксусной кислоты известны 2 типов: S-эфиры CH₃C(O)SR и О-эфиры CH₃QS)OR; т-ры кипения О-эфиров немного ниже, чем для соответствующих S-эфи-ров. Эфиры тиоуксусной кислоты не м.б. получены прямой этерификацией к-ты спиртами из-за образования смеси S-эфира и соответствующего ацетата (исключение -этерификация трифе-нилкарбинола с образованием S-эфира). S-Эфиры получают: присоединением тиоуксусной кислоты к олефинам; взаимод. солей тиоуксусной кислоты с ал-килгалогенидами (р-ция 1); ацилированием тиолов ацетил-хлоридом (2); р-цией тиоуксусной кислоты с тиоцианатами с образованием дитиоуретанов и последующим отщеплением HSCN (3); взаимод. кетена с тиолами при — 80 °С (4); разложением иминотиоэфиров (5):

О-Эфиры получают действием H₂S на иминоэфиры или взаимод. хлортиоформиатов с реактивами Гриньяра:

CH₃C(=NH)OR + H₂S : CH₃C(S)OR + NH₃ ClC(S)OC₂H₅ + CH₃MgI : CH₃C(S)OC₂H₅ + MgICl

Наиб. удобный способ получения тиоуксусной кислоты-обработка уксусного ангидрида H₂S в присут. небольшого кол-ва твердой щелочи:

Тиоуксусную кислоту получают также действием P₂S₅ на СН₃СООН или р-цией СН₃СОСl с H₂S.

Применяют тиоуксусную кислоту в качестве заменителя H₂S в аналит. химии; Mg-соль тиоуксусной кислоты-антидот при отравлениях ртутью, S-этиловый эфир-ингибитор коррозии.

В орг. синтезе тиоуксусную кислоту используют для модификации a,b-не-насыщ. 3-кетостероидов, S-ацетилирования кофермента А и пантетина.

Т. воспл. 11 °С; обладает слезоточивым действием, токсична, ЛД₅₀ 0,125 мг/кг (мыши, перорально).

Лит.: Reid E. E., в сб.: Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 4, N. Y., 1962, p. 11-37; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 336-40. А. А. Дудинов.