ИМИНОЭФИРЫ

ИМИНОЭФИРЫ (имидаты), соед. общей ф-лы RC(=NR')OR:, где R и R' - H, Alk, Ar; R: - Alk, Аr; эфиры имидовых к-т (имидокислот) RC(=NR')OH - неустойчивых изомеров первичных или вторичных амидов карбоновых к-т. Известны также иминоэфиры, в к-рых фрагмент —О—C=N— входит в цикл полностью [напр., D2-оксазолины (ф-ла I) и 5,6-дигидро-1,3-оксазины (II)] или частично [эфиры лактимов (III), иминолактоны (IV)].
201_220-86.jpg
При нагр. О-арилсодержащие иминоэфиров перегруппировываются в N-ариламиды (перегруппировка Чепмена):
201_220-87.jpg
В случае R: = Alk такая перегруппировка катализируется алкилгалогенидами. Протонирование, алкилирование, ацилирование, галогенирование иминоэфиров обычно осуществляется по
201_220-88.jpg
Для иминоэфиров характерны два вида триадной прототропной таутомерии - имин-иминная и имин-енаминная:
201_220-89.jpg
Иминоэфиры - основания, в безводной среде образуют с к-тами и алкилгалогенидами иминиевые соли; в присут. водных к-т легко гидролизуются до карбонильных соед.; подобно последним вступают в конденсации типа альдолъной и кротоновой; обменивают группу NR при р-ции с аминами; присоединяют соед. с подвижным атомом водорода, а также реактивы Гриньяра; гидрируются до вторичных аминов; окисляются в амиды. Получают иминоэфиры конденсацией альдегидов или кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1); восстановлением нитрилов комплексными гидридами (напр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед. (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией:
201_220-90.jpg
Иминоэфиры находят широкое применение в орг. синтезе, особенно в синтезе гетероциклов. Иногда иминоэфиры называют гетероциклич. амины с группой NH в цикле, напр., этиленимин, триэтиленимин, гексаметиленимин. См. также Шиффовы основания.
===
Исп. литература для статьи «ИМИНОЭФИРЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727.

Страница «ИМИНОЭФИРЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп