ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ

ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ (иммониевые соли), содержат в катионе группировку 201_220-76.jpg Различают метилениминиевые 201_220-77.jpg , хлориминиевые 201_220-78.jpg и дихлорметилениминиевые (фосгениминиевые) 201_220-79.jpg соли. Иминиевые соли легко гидролизуются. Под действием оснований депротонируются в зависимости от строения по схемам:
201_220-80.jpg
Присоединяют спирты, алкоголяты, амины, образуя a-алкоксиамины, аминали или соответствующие четвертичные аммониевые соли; с реактивами Гриньяра, алкил- и ариллитиевыми реагентами, соед. с активной метиленовой группой образуют продукты аминоалкилирования:
201_220-81.jpg
При взаимод. с диазоалканами дают соли азиридиния, а с 1,3-диенами - соли тетрагидропиридиния, напр..
201_220-82.jpg
Для хлориминиевых и фосгениминиевых солей наиб. характерно замещение атомов галогена, напр.
201_220-83.jpg
201_220-84.jpg
Получают иминиевые соли протонированием или алкилированием иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, аминоацеталей и аминоацилалей, дегидрированием аминов, напр.:
201_220-85.jpg
Хлориминиевые соли получают действием РОСl3, СОСl2, (СОСl)2 на амиды, фосгениминиевые - хлорированием производных тиокарбаминовых к-т. Иминиевые соли- интермедиаты в разл. превращениях, напр., в р-циях Вильсмайера, Гаттермана, Манниха, Уги, Хёша; широко используются в синтезе аминосоединений, четвертичных аммониевых солей, альдегидов, кетонов, гетероциклов, стероидов. Во мн. случаях проведение р-ций с выделением иминиевых солей улучшает выходы конечных продуктов.
===
Исп. литература для статьи «ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727; Iminium salts in organic chemistry, ed. by H. Bohme, H. G. Viehe, pt. 1, N. Y., 1976, p. 631. М. Г. Инджикян.

Страница «ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.