Дегидрирование

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегидрогенизация), отщепление водорода от молекулы орг. соединения. Осуществляется в присут. катализаторов или под действием акцепторов водорода. Каталитич. дегидрирование и обратная р-ция - гидрирование - связаны подвижным термодинамич. равновесием. Протеканию дегидрирования способствует повышение т-ры и понижение давления. Осуществляют дегидрирование обычно при т-ре > 300 °С и давлении 0,1-5 МПа; при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением т-ры. Катализаторы дегидрирования - обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды. При дегидрировании молекула реагирующего соед. образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на Н2 и продукт дегидрирования, десорбируемые с поверхности катализатора. Примеры каталитич. дегидрирования:
001_020-35.jpg
001_020-36.jpg
001_020-37.jpg
Превращение насыщенных и ненасыщенных циклич. соед. в ароматические наз. дсгидроароматизацией, напр.:
001_020-38.jpg
Дегидрирование парафинов в ароматич. соед. (дегидроциклизация) -одна из стадий каталитич. риформинга; осуществляется на оксиднохромовом катализаторе при 330-400 °С, давл. 0,2-0,8 МПа. Каталитич. дегидрирование используют в пром-сти для получения 1,3-бутадиена, изопрена, стирола и др. В СССР в 1984 путем дегидрирования получено более 2 млн. т бутадиена и ок. 11 млн. т стирола. К каталитич. дегидрированию относят также т. наз. окислит. дегидрирование, протекающее в газовой фазе под действием окислителей (напр., О2, SO2, H2O2, I2, Вr2 и др.). Р-ция практически необратима, что способствует увеличению выхода целевых продуктов. Так, метанол в присут. Ag окисляется О2 воздуха при ~400°С в формальдегид с выходом ок. 80%. Окислит. дегидрирование олефинов и алкилбензолов осуществляют в присут. фосфатов Аl, молибдатов Bi, цеолитoв, активиров. угля и др. В качестве акцепторов водорода при дегидрировании используют обычно 2,3-дициано-1,4-бензохинон, пероксиды Ni, SeO2, Se, S, а также металлы, способные образовывать гидриды (Zr, Ti, интерметаллиды и др.), напр.:
001_020-39.jpg

===
Исп. литература для статьи «ДЕГИДРИРОВАНИЕ»: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1-7, М., 1970-78; Алхазов Т. Г., Лисовский А. Е., Окислительное дегидрирование углеводородов, М., 1980; Гейтс Б. К., Кетцир Дж., Шуйт Г., Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981; Адельсон С. В..Вишнякова Т. П.,Паушкин Я. М., Технология нефтехимического синтеза, 2 изд., М., 1985; Imai Н. [а.о.], "Materials Research Bulletin", 1985, v. 20, № 5, p. 511-16. B.B. Лунин.

Страница «ДЕГИДРИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.