Сульфониевые соединения

Сернистые алкилы могут присоединять молекулы галоидного алкила или алкилсульфата, образуя солеобразные продукты присоединения, содержащие трехковалентную серу, — сульфониевые соли (аналоги солей аммония). Их образование может быть выражено схемой

Отдавая в совместное обладание одну из свободных электронных пар своей валентной электронной оболочки, атом серы как бы передает один электрон атому углерода, который в свою очередь отдает один из своих электронов атому иода, превращающемуся в ион. При этом атом серы приобретает положительный элементарный заряд, и между катионом — триметилсульфоний-ионом — и анионом иода возникает ионная связь.

Триалкилсульфониевые соли растворимы в воде; в водных растворах они являются хорошими электролитами. Обменным разложением можно заменять анион иода на другие анионы:

Если обрабатывать водные растворы иодистых сульфониевых солей влажной окисью серебра или спиртовые растворы хлористых солей спиртовыми же растворами едких щелочей, то получаются растворы соответствующих сульфониевых оснований:

Эти растворы имеют сильную щелочную реакцию и жадно поглощают углекислоту из воздуха. При осторожном выпаривании в вакууме получаются кристаллические, гигроскопические, расплывающиеся на воздухе вещества, напоминающие едкие щелочи. Таким образом, все эти соли и основания обнаруживают большое сходство с четвертичными аммониезыми солями и основаниями, почему они и получили название сульфониевых солей или оснований (иногда их неудачно называют сульфиновыми основаниями).

Сульфониевые основания при нагревании распадаются, подобно четвертичным аммониевым основаниям, на сернистый алкил, этиленовый углеводород и воду, например:

Исключение составляет гидроокись триметилсульфония, которая распадается на диметилсульфид и метиловый спирт.