Ксантогеновые кислоты

Действием сероуглерода на едкую щелочь получается соль дитиоугольной кислоты НО—CS—SH. Кислые эфиры этой кислоты общей формулы RO—CS—SH называются ксантогеновыми кислотами. Соли ксантогеновых кислот получаются действием сероуглерода на алкоголяты щелочных металлов:

Действием галоидных алкилов на соли ксантогеновой кислоты получаются эфиры ксантогеновой кислоты

которые являются полными эфирами дитиоугольной кислоты При нагревании эти эфиры легко распадаются на меркаптан, сероокись углерода и этиленовый углеводород, например:

Эта реакция, приводящая к получению этиленовых углеводородов, оказала большие услуги при исследовании углеводородов класса терпенов (ксантогеновый метод Л. А. Чугаева), гак как при получении олефинов из спиртов этим методом никогда не происходит миграция (перемещение) двойных связей. Наоборот, олефины, полученные дегидратацией спиртов под действием разных катализаторов, часто содержат некоторую примесь продуктов миграции.

На образовании ксантогеновых эфиров основан «вискозный» способ производства искусственного шелка из целлюлозы.

Действием аммиака на ксантогеновые эфиры получаются меркаптаны и ксантогенамиды:

Сероокись углерода COS может быть получена взаимодействием окиси углерода с серой при температуре темно-красного каления (реакция обратимая) или действием воды на сероуглерод при 400° С. Кроме того, она может быть получена в результате других реакций из различных содержащих серу производных угольной кислоты, например из ксантогеновых эфиров (см. выше), или действием сероводорода на эфир изоциановой кислоты:

Сероокись углерода — бесцветный газ, имеющий слабый неприятный запах; сильно действует на нервную систему.

Щелочами сероокись углерода медленно поглощается, давая соль монотиоугольной кислоты строения КО—СО—SK, с алкоголятами дает соли кислых эфиров этой кислоты: