Уретаны
УРЕТАНЫ
(карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R'
и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры
неустойчивой карбаминовой к-ты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто уретаными
наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.
Уретаны- бесцв. кристаллич.
в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие уретаны (до C6) раств. в
воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ
|
Соединение |
Мол. м. |
T. пл., 0C |
T. кип., 0C |
|
|
||
|
Метилкарбамат (уретилан)
H2NCOOCH3 |
75,07 |
56-58 |
177 |
1,1361а |
1,4125а |
||
|
Этилкарбамат (уретан)
H2NCOOC2H5 |
89,10 |
48-50 |
185 |
0,9862б |
1,4144в |
||
|
Пропилкарбамат
H2NCOOC3H7 |
103,12 |
60 |
196 |
— |
— |
||
|
Изопропилкарбамат
H2NСООСH(СН3)2 |
103,12 |
92-94 |
181 |
0,995Iд |
— |
||
|
Изобутилкарбамат
H2NCOOCH2CH(CH3)2 |
117,15 |
67 |
207 |
— |
1,4098г |
||
|
Этил-N-этилкарбамат
(этилуретан) C2H5NHCOOC2H5 |
117,15 |
— |
176 |
0,9813 |
1,4215 |
||
|
Этил-N-метилкарбамат
(метил уретан) CH3NHCOOC2H5 |
103,12 |
— |
170 |
1,0115 |
1,4183 |
||
|
Этилтионкарбамат
(тиоуретан) H2NC(S)OC2H5 |
105,16 |
41 |
— |
1,069 |
1,520 |
||
а При
56 0C. б При 210C. в
При 510C. г При 76 0C. д
При 66 0C.
Уретаны легко реагируют с нуклеоф.
реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX
R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму
отщепления - присоединения:
R'NHCOOAr
R'NCO
R'NHCOX.
Кислотный и щелочной гидролиз
уретанов приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2;
р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование
и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное
соед. для получения диазометана).
При пиролизе уретанов образуются
изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 - N-метиламины, при каталитич.
гидрировании или обработке Na в жидком NH3 - первичные амины:
Уретаны можно алкилировать или
ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk,
напр.:
Осн. метод получения уретанов-
присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров
хлормуравьиной к-ты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2,
NH2COCl или циановой к-той. Уретаны образуются из азидов или амидов карбоновых
к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с
глико-лями приводит к полиуретанам.
Уретаны- инсектициды, гербициды,
лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.
Лит.: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.
E. Ш. Каган.