Бёрча реакция

БЁРЧА РЕАКЦИЯ (р-ция Бёрча-Хюккеля), восстановление ароматич. соед. в производные 1,4-циклогексадиена при действии щелочного металла и спирта в жидком NH3. Механизм р-ции предполагает участие в восстановлении сольватированного электрона и послед, двухступенчатое протонирование образовавшихся анион-радикала и аниона:
1055-8.jpg

При восстановлении полиядерных углеводородов в р-ции участвуют, вероятно, дианионы.

Лучшие результаты получаются при использовании Li и трет-бутанола. Проведению р-ции мешают примеси, ускоряющие взаимод. спирта с металлом (напр., соли Fe). Для повышения р-римости исходных в-в в реакционную смесь обычно добавляют простые эфиры (напр., этиловый, ТГФ или диметоксиэтан).

Важная область применения Бёрча реакции - синтез стероидов, содержащих кетонную группу:
1055-9.jpg

Р-ция открыта К. Вустером в 1937, позднее исследовалась Э. Хюккелем и А. Бёрчем.

Литература

Сер ре и А., Справочник по органическим реакциям, М., 1962, с. 27-30; Houben-Weyl, Metoden der organischen Chemie, Bd 4, Tl I, Stuttg.-N.Y., 1980, S. 613. A.H. Кашин.

Комментарии*

Дополнения к описанию реакции Бёрча:

  • Механизм восстановления включает последовательное присоединение электрона с образованием анион-радикала, затем дианиона, которые протонируются спиртом
  • Специфическая селективность - приводит к 1,4-дигидропроизводным, а не к полному восстановлению бензольного кольца
  • Современные применения:
    • Синтез различных диеновых промежуточных продуктов в органическом синтезе
    • Получение субстратов для последующих реакций Дильса-Альдера
    • Восстановление ароматических систем с сохранением функциональных групп
  • Особенности для замещенных бензолов:
    • Электроноакцепторные группы (карбонильные, нитро) облегчают восстановление
    • Алкильные и другие электронодонорные группы могут направлять восстановление в определенное положение
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Синонимы/примеры:* Реакция Бёрча; Восстановление Бёрча
*подобраны ИИ, возможны неточности
Ещё по теме
Реакция Вюрца — метод синтеза углеводородов
Шорыгина реакция — основные аспекты и применение
Шоттена — Баумана реакция — особенности и применение
Реакция Блана — введение хлорметильной группы в ароматические соединения
Фрича — Буттенберга — Вихелля реакция — механизм и применение