Шорыгина реакция

ШОРЫГИНА РЕАКЦИЯ, металлирование орг. соед. алкильными производными щелочных металлов:

Реакц. способность RM убывает в ряду Na>K>Li; на практике обычно используют C₄H₉Li, C₆H₅Li, C₅H₁₁Na. Особенно легко в Шорыгина реакцию вступают ди- и трифенилметаны, инден, флуорен. Алкилбензолы металлируются в боковую цепь; заместители OR', SR', NR₂ способствуют металлированию в opmo-положение; при повышении т-ры могут образовываться биметаллич. производные (второй атом М вступает в меma-положение). Гегероциклич. соед. (фуран, тиофен) металлируются в положение 2.
Р-цию обычно начинают при низких т-рах (от 0 до -65 °С), затем т-ру постепенно доводят до 20-100 °С и выдерживают продукты при перемешивании от 2-4 ч до неск. суток. В качестве р-рителя используют пентан, петролейный эфир, бензол и др. инертные углеводороды. Конечные продукты выделяют в виде карбоновых к-т (для этого реакц. массу насыщают предварительно СО₂). Выходы достигают максимума (80-90%) при металлировании алкилароматич. и гетероциклич. соед. и нек-рых олефинов. Основные побочные продукты - полиметаллич. производные и продукты р-ции Вюрца.
Считают, что механизм Шорыгина реакции включает нуклеоф. атаку иона R^- или полярной группы К на замещаемый атом водорода.
Шорыгина реакция- один из основных методов синтеза металлорг. соед. щелочных металлов. Открыта П. П. Шорыгиным на примере натрийорг. соединений в 1910.

Лит.: Кочешков К. А., Талалаева Т.В., Синтетические методы в области металлоорганических соединений лития, натрия, калия, рубидия и цезия, М.- Л., 1949; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., М., 1987, т. 2, с. 448.