МЕТАЛЛИРОВАНИЕ

МЕТАЛЛИРОВАНИЕ, замещение атома Н в орг. соединениях на атом металла, напр.: Ph3CH + C4H9Li3008-1.jpgPh3CLi + + С4Н10. Иногда металлирование рассматривают в более широком смысле как введение атома металла или металлсодержащей группы в орг. соед. путем замещения атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорг. соед. (переметаллиро-вание, или трансметаллирование), окислитю присоединение и др.

Металлирование осуществляют взаимодействием орг. соед. с металлоорг. соед. (гл. обр. Li и др. щелочных металлов), с металлами, их солями и комплексными соединениями. Замещением водорода в орг. соед. обычно вводят Li, Na, К, Mg, Hg. Считают, что эти р-ции протекают по четырех-центровому механизму:

3008-2.jpg

В полярных средах р-ция протекает с участием карбанионов. Направление р-ции определяется относит. кислотностью RH и R'H. Применение донорных р-рителей, сольватирующих катион, повышает основность R'M, способствуя р-ции. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе и промежут. образовании анион-радикалов в полярных средах в процессе металлирования.

Внутримол. и реже межмол. металлирование с образованием хелатного цикла, содержащего s-связь металл - углерод, наз. ц и к л о-м е т а л л и р о в а н и е м. Последнее осуществляется при взаи-мод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллиро-вание фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан s-связью с орто-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол:

3008-3.jpg

Металлирование-один из осн. способов получения металлоорганичес-ких соединений. О металлировании углеводородов натрийорг. соединениями см. Шорыгина реакция.


===
Исп. литература для статьи «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ»: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 249-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 7, М., с. 9-12; Wardell J. L., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 1, Oxf., 1982, p. 43-120. Л.В. Рыбин, В.Н. Постное.

Страница «МЕТАЛЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту