По электронным структурам нейтральных атомов рассматриваемая группа может быть разделена на две подгруппы. Одна их них охватывает азот, фосфор, мышьяк и аналоги последнего, другая – ванадий и его аналоги.
Так как атомы подгруппы N–Bi имеют во внешнем слое по пять электронов, можно ожидать наличия у них тенденции к дополнению этого слоя до октета. Однако она должна проявляться менее резко, чем у соответствующих элементов шестой (О–Ро) и седьмой (F–At) групп, которым до восьмиэлектронной конфигурации не хватает соответственно лишь по два или одному электрону. В связи с этим следует ожидать, что металлоидные свойства, например, фосфора будут выражены слабее, чем у серы и хлора. С другой стороны, отдача электронов нейтральными атомами должна происходить в V группе легче, а устойчивость кислородных соединений быть больше, чем у соответствующих элементов VII и VI групп.
Подобно элементам подгруппы хрома, ванадий и его аналоги характеризуются наличием во внешнем слое не более двух электронов, что обусловливает отсутствие тенденции к их дальнейшему присоединению. Вместе с тем можно ожидать, что в производных высшей валентности ванадий и его аналоги будут иметь значительное сходство с фосфором.