Брауна-Уокера реакция

БРАУНА-УОКЕРА РЕАКЦИЯ, анодная конденсация щелочных солей моноэфиров дикарбоновых к-т с образованием эфиров дикарбоновых к-т, содержащих в молекуле удвоенное кол-во метиленовых звеньев:
1061-36.jpg

Процесс проводят в водном или водно-спиртовом р-ре на Pt-электроде. Обычно используют метиловые эфиры к-т. Заместители в1061-37.jpgположении к группе СОО- затрудняют р-цию. Выходы достигают 80% и не зависят от п в диапазоне значений от 0 до 15. При осуществлении электролиза в присут. олефинов образуются соед. общей ф-лы RООС(СН2)n
1061-38.jpg

—(CH2)nCOOR (т = 1 - 4), в присут. бутадиена - эфиры высших непредельных к-т, напр.:

1061-39.jpg

Брауна - Уокера реакцию применяют для пром. синтеза себациновой к-ты и др. в-в, к-рые обладают высокой чистотой и используются, напр., в произ-ве полимеров, в т.ч. смазочных масел, и душистых в-в. Р-ция открыта А. Брауном и Д. Уокером в 1981. Об анодной конденсации щелочных солей карбоновых к-т см. Колъбе реакции.

Литература

Электрохимия органических соединений. Л., 1968, с. 415-19; Ковсман Е. П., Фрейдлин Г.Н., Тарханов Г. А., в кн.: Электросинтез мономеров, М., 1980, с. 49-73; Vassiliev Yu.B. [e.a.j, "Electrochimica Acta", 1982, v. 27, N 7, p. 919-36. K.B. Вацуро.

Комментарии*

Брауна-Уокера реакция

  • Механизм: Протекает как электрохимическое окисление карбоксилатных анионов с образованием радикалов, которые рекомбинируют с образованием новой углерод-углеродной связи.
  • Особенности:
    • Требует использования платиновых электродов для минимизации побочных процессов.
    • Чувствительна к стерическим затруднениям: заместители в α-положении к карбоксильной группе снижают эффективность.
  • Применение:
    • Ключевой метод получения длинноцепочечных дикарбоновых кислот (например, себациновой кислоты) для синтеза полиамидов (нейлон-6,10), пластификаторов и сложных эфиров в парфюмерии.
    • Позволяет получать продукты высокой чистоты без контаминации солями металлов.
  • Современный контекст: Реакция остается примером «зеленого» электросинтеза, так как исключает использование токсичных окислителей.
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.