Бульвален
БУЛЬВАЛЕН (трицикло[3.3.2.04,6]дека-2,7,9-триен), кристаллы; т. пл. 96 °С, легко возгоняется, термически устойчив. Молекула бульвалена непрерывно претерпевает перегруппировку Коупа, превращаясь сама в себя с константой скорости первого порядка k = 3440 с -1. В спектре ЯМР при 100°С обнаруживается только один сигнал протона (
4,2 м.д.), что означает равноценность всех водородных атомов. Бульвален может быть описан 1,2*106 числом структурно одинаковых валентных изомеров (топомеров). При 350°С он претерпевает необратимую перегруппировку в 9,10-дигидронафталин.
Бульвален синтезирован в 1965 при облучении УФ-светом димера циклооктатетраена.
Кери Ф., Сандберг Р., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., кн. 1, М., 1981, с. 400; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 52. Н.А.Беликова.
Комментарии*
Дополнения к описанию бульвалена:
- Механизм перегруппировки: Перегруппировка Коупа представляет собой [3,3]-сигматропный сдвиг, который в случае бульвалена происходит через переходное состояние, напоминающее "двухколесную тачку" (wheelbarrow).
- Химические свойства: Несмотря на формальную ненасыщенность, бульвален проявляет низкую реакционную способность в реакциях присоединения, так как это привело бы к нарушению его ароматической системы. Его часто характеризуют как небензоидный ароматический углеводород.
- Структурная особенность: Молекула имеет форму усеченного тетраэдра и обладает высокой симметрией (C2v) в переходном состоянии перегруппировки, что и объясняет эквивалентность всех атомов водорода в спектрах ЯМР при повышенной температуре.
- Научная значимость: Бульвален является классическим примером молекулярной динамики и флуктуирующей молекулы, что сделало его важным объектом изучения в физической органической химии для понимания быстрых внутримолекулярных процессов.
*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.
Синонимы/примеры:*
Трицикло[3.3.2.0²,⁸]дека-3,6,9-триен; [3.3.3]пропеллан
*подобраны ИИ, возможны неточности
Дополнения к описанию бульвалена: