2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-3’-(N-β-аминоэтил)-пиперидин (2,2-Диметил-8-β-аминоэтил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекан)

Предложили: Р.А.Куроян, С.А.Вартанян

Проверили: Г.М.Сихчян, А.И.Маркосян

Получение

2,2-Диметил-8-цианометил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекан. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,2 г (0,11 моля) углекислого калия, 7,5 мл воды, 30 мл ацетонитрила и 14,9 (0,075 моля) 2,2-диметил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекана (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 15, с.37)и прикапывают 5,8 г (0,075 моля) хлорацетонитрила. Реакционную смесь нагревают при 70-75° в течение 5-6 ч, затем охлаждают, подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до кислой реакции по конго, промывают эфиром. Водно-кислый раствор подщелачивают углекислым кали, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 177-179°/2 мм;n20D 1,5270, d204 1,0518. Выход 11,7-12,0 г (65,4-67,0%).

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-3’-(N-β-аминоэтил)пиперидин. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой воронкой, помещают эфирный раствор 3,8 г (0,1 моля) алюмогидрида лития в 100 мл абсолютного эфира. К нему при охлаждении льдом с солью при -10°-(-5°) прикапывают 11,9 г (0,05 моля) 2,2-диметил-8-цианометил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекана, растворенного в 50 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при 0° 1 ч, затем охлаждают до -5° и прикапывают последовательно 3,8 мл воды, 3,8 мл 15%-ного раствора едкого натра, 11,4 мл воды и перемешивание продолжают при 0° еще 30 мин. Осадок отфильтровывают, промывают 100 мл эфира. Отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 176-178°/2,5 мм, n20D 1,5220, d204 1,0135. Выход 9,9-10,0 г или 81,8-82,6% теоретического количества.

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-3’-(N-β-аминоэтил)пипериин, C13H26N2S, мол. вес 242,43 – бесцветная вязкая жидкость, растворимая в органических растворителях и нерастворимая в воде.

Другие способы получения

2,2-Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-3’-(N-β-аминоэтил)пиперидин получен только описанным выше способом1.

1.Р.А.Куроян, Г.М.Снхчян, С.А.Вартанян, Арм. хим. ж., 37,360 (1984)

Содержание

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту