2,2-Диметилтетрагидропиран-4-спиро-2’-1’,2’,3’,4’-тетрагидрохиноксалин
Предложили: Р.А.Куроян, С.А.Вартанян
Проверили: В.В.Саркисян, А.И.Маркосян
Получение
2,2-Диметилтетрагидро-4-спиро-2’-1’,2’-дигидрохиноксалин.В 250 мл четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 30 г углекислого калия, 15 мл воды, 50 мл ацетонитрила, 19,44 г (0,18 моля) орто-фенилендиамина и при перемешивании прибавляют по каплям 37,5 г (0,17 моля) 2,2-диметил-4-бром-4-формилтетрагидропирана (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 11, с. 27) в 20 мл ацетонитрила, поддерживая температуру в пределах 20-25°. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре 5 ч и оставляют на ночь. Раствор декантируют и сушат едким кали. После отгонки ацетонитрила остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 188-190°/ 5 мм. При длительном стоянии продукт кристаллизуется. Выход 19,6-20,5 г (50,0-52,3%); т.пл. 56-57° (прим.)
2,2-Диметилтетрагидропиран-4-спиро-2’-1’,2’,3’,4’-тетрагидрохиноксалин. В 250 мл четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 120 мл абсолютного тетрагидрофурана и при охлаждении смесью льда и соли прибавляют 3,8 г (0,1 моля) алюмогидрида лития. Затем при перемешивании прибавляют по каплям 11,5 г (0,05 моля) 2,2-диметилтетрагидро-4-спиро-2’-1’,2’-дигидрохиноксалина в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана. Смесь перемешивают при комнатной температуре 4 ч и кипятят 6 ч. После этого колбу вновь охлаждают смесью льда и соли и осторожно прибавляют по каплям последовательно 15,2 мл воды и 4 мл 15%-ного раствора едкого натра. Массу отфильтровывают, промывают 100 мл эфира и после отгонки растворителей остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 188-190°/4 мм. Выход 9,5-9,8 г или 81,1-84,4% теоретического количества.
2,2-Диметилтетрагидропиран-4-спиро-2’-1’,2’,3’,4’-тетрагидрохиноксалин, C14H20N2O, мол. вес 232,33 – вязкая жидкость, растворимая в обычных органических растворителях, нерастворимая в воде.
Примечание
Продукт достаточно чист и может быть использован в следующей стадии.
Другие способы получения
2,2-Диметилтетрагидропиран-4-спиро-2’-1’,2’,3’,4’-тетрагидрохиноксалин получен только описанным выше способом1.
1.Р.А.Куроян, В.В.Саркисян, С.А.Вартанян, Авт. Свид. 1004386, Бюлл. Изобр. №10 (1983)