Сопряженные реакции

СОПРЯЖЕННЫЕ РЕАКЦИИ, две р-ции, из к-рых одна дает заметный выход продуктов лишь в условиях, когда идет др. р-ция. Подобное взаимно обусловленное хим. взаимодействие наз. химической индукцией. Сопряженными м. б. только сложные реакции, т. к. простые (элементарные) р-ции протекают всегда независимо (при заданном состоянии среды).

Механизм хим. индукции заключается в участии одних и тех же промежут. в-в-активных частиц-в каждой из двух сопряженных р-ций. Одна из р-ций порождает такие частицы в кол-ве, достаточном для квазистационарного течения обеих р-ций. Пример - окисление бензола Н2О2. Бензол не реагирует непосредственно с Н2О2 в водном р-ре, но при добавлении в р-р к.-л. соли Fe(II) окисляется до фенола С6Н5ОН и бифенила С12Н10. Р-цию ведут радикалы ОН, образующиеся при окислении пероксидом Fe2+ до Fe3+ . В этом примере сопряженные реакции - окисление С6Н6 и окисление Fe2+ , обе р-ции идут с участием ОН . Полная схема механизма взаимодействия:

4077-14.jpg

4077-15.jpg

Если известен механизм сопряжения, можно управлять выходом продуктов одной из сопряженных реакций, меняя условия протеканий той из р-ций, в к-рой производятся активные частицы.

Лит.: Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г., Курс химической кинетики, 4 изд., М., 1984; Нагиев Т. М., Химическое сопряжение, М., 1989.

Я. М. Кузнецов.