Фосфинистые кислоты

ФОСФИНИСТЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы R2POH, где R - орг. радикал. Соли и эфиры наз. фосфинитами. Большинство фосфинистых кислот существует в таутомерией форме вторичных фосфиноксидов R2P(O)H (см. Фосфиноксиды и фосфинсуль-фиды). В виде фосфинистых кислот существуют соед. с двумя перфторалкиль-ными группами. Эти соед.- подвижные легко перегоняющиеся жидкости; разлагаются при повышенной т-ре, раств. в обычных орг. р-рителях; при действии H2O отщепляют одну перфторалкильную группу.

Эфиры фосфинистых кислот и амиды обычно подвижные жидкости; достаточно долго сохраняются в инертной атмосфере. Подобно другим орг. соед. P(III) они легко окисляются на воздухе, присоединяют S и Se, алкилируются AlkHal (в случае эфиров образующиеся первоначально фосфониевые соли перегруппировываются далее в третичные фосфиноксиды, вступают в р-ции окислит. иминирования). Связь P-N в амидах сравнительно легко расщепляется при действии HX (X = ОН, SH, OR, HaI и др.).

Эфиры и амиды фосфинистых кислот обычно получают действием HX (X = OR, NH2, NHR, NR2) на галогенфосфины R2PHal. Алки-ловые эфиры можно получать также действием RMgHal на дигалогенфосфиты, триалкилфосфиты или эфирохлорангид-риды фосфонистых к-т RP(OR')Сl, а также р-цией галоген-фосфинов R2PCl с эпоксидами (образуются b-хлоралкиловые эфиры).

Фосфинистые кислоты и их производные используют в лаб. практике.

Лит.: Кабачник М.И., Цветков E.H., "Изв. АН СССР. Сер. хим.", 1963, с. 1227-32; Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 134-41; Hamilton L., Landies P., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Kosolapoff, L.Maier, v. 4, N. Y., 1973, p. 453-531.

Г. И. Дрозд.