Полные эфиры фосфористой кислоты легко получаются взаимодействием алкоголята натрия или магния с треххлористым фосфором в сухом эфире (А. Е. Арбузов):
Они могут быть получены также действием на треххлористый фосфор спиртов в присутствии третичных аминов:
Триметилфосфит Р(ОСН3)3 — бесцветная жидкость со своеобразным неприятным запахом, кипящая при 111—112° С. Триэтилфосфит Р(ОС2Н5)3 кипит при 156°С.
Диалкилфосфиты с хорошими выходами получаются действием спиртов на треххлористый фосфор:
Замечательна открытая А. Е. Арбузовым реакция превращения триалкилфосфитов при действии галоидных алкилов в эфиры алкилфосфиновых кислот — соединения, принадлежащие уже к классу фосфорорганических соединений, так как здесь атом фосфора непосредственно связан с атомом углерода: