Фосфиновые кислоты

ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы R₂P(O)OH, где R - орг. радикал. Соли и эфиры фосфиновых кислот наз. фосфинатами. За редким исключением (напр., при R = CF₃) фосфиновые кислоты- кристал-лич. в-ва. Низшие фосфиновые кислоты хорошо раств. в воде, с увеличением мол. м. R р-римость в воде снижается и возрастает р-римость в орг. р-рителях. Для алифатич. и ароматич. фосфиновых кислот значения рК_а в H₂O 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле примерно на две единицы выше). К-та (CF₃)₂P(O)OH одна из наиб. сильных рК_а<1).

В спектре ЯМР ³¹P хим. сдвиги для фосфиновых кислот находятся в области 22-75 м.д., полоса поглощения в ИК спектре связи P = O- в области 1140-1210 см ^-1.

При 400 ⁰C фосфиновые кислоты дегидратируются с образованием ангидридов; при обработке фосфиновых кислот диазоалканами, триалкилфосфитами или спиртами в присут. катализаторов (карбодиимидов, фе-ниларсоновой к-ты и др.) образуются полные эфиры; при действии COCl₂, SOCl₂ или PCl₅ в эквимолярных кол-вах образуются хлорангидриды, с избытком PCl₅ или SF₄ - диор-ганилтригалогенфосфораны. Разрыв связей P — С наблюдается при действии щелочи на фосфиновые кислоты с пергалогеналкильными радикалами. Восстановители превращают фосфиновые кислоты в фосфины. Известны многочисленные р-ции фосфиновых кислот, сопровождающиеся модификацией орг. радикала, а также алкилирование и аци-лирование группы НО.

Фосфиновые кислоты с незамещенными алкильными и арильными радикалами обычно получают из диорганилхлорфосфинов, амидо-дихлорфосфатов или диорганилфосфитов:

Фосфиновые кислоты с разноименными орг. радикалами можно получать по схеме:

Фосфиновые кислоты образуются также в р-ции H₃PO₂ с олефинами, при окислении R₂P(S)SH, диорганилдифосфиндисульфидов и вторичных фосфинов; в результате присоединения фосфонистой и органилфосфонистых к-т к альдегидам и кетонам. Р-ция H₃PO₂ с альдегидами и вторичными аминами приводит к a-аминоалкилзамещенным фосфиновых кислот, напр.:

Фосфиновые кислоты используют в лаб. практике.

Лит.: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 260-72; Crofts Р., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Koso-lapoff, L. Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 1-209. G. И. Дрозд.