3-гидроксибензальдегид
Синонимы:
м-оксибензальдегид
Внешний вид:
бесцветн. игольчатые кристаллыМолекулярная масса (в а.е.м.): 122,13
Температура плавления (в °C): 102
Температура кипения (в °C): 240
Растворимость (в г/100 г или характеристика):
бензол: 6,31 (61°C)вода: 2,73 (43°C)
диэтиловый эфир: растворим
этанол: легко растворим
Метод получения 1.
(лабораторный синтез)Источник информации: "Синтезы органических препаратов" сб.3 М.1952 стр. 363-364
В 3-литровый стакан, снабженный эффективной механической мешалкой, помещают раствор 450 г (2 моля) порошкообразного двухводного хлористого олова SnCl2 2Н2О (химически чистое) в 600 мл концентрированной соляной кислоты и охлаждают его в бане со смесью льда и соли. Когда температура раствора понизится до 5°С, охлаждающую баню отставляют и к раствору в один прием прибавляют 100 г (0,66 моля) м-нитробензальдегида. Вначале температура повышается медленно и примерно через 5 мин. достигает 25-30°С. В дальнейшем она быстро возрастает примерно до 100°С, и стакан поэтому вновь погружают в баню со льдом и солью. Перемешивание должно быть весьма энергичным, так как иначе реакционная смесь может выброситься из стакана. Во время реакции м-нитробензальдегид растворяется, причем раствор становится красным и почти прозрачным. В течение 2,5 часа последний охлаждают в смеси льда и соли при слабом перемешивании. Продукт присоединения хлорного олова к м-аминобензальдегиду, выделяющийся в виде пасты оранжевого цвета, отфильтровывают через фильтр из пористого стекла. Из полученного вещества и 600 мл концентрированной соляной кислоты приготовляют суспензию, проводя эту операцию в 3-литровом стакане, установленном в бане со льдом и солью, при перемешивании механической мешалкой. Поддерживая температуру смеси при 4-5°С, к ней медленно прибавляют раствор 46 г нитрита натрия в 150 мл воды через капельную воронку емкостью 250 мл, ножка которой должна находиться ниже поверхности суспензии. После того как прибавление будет закончено (примерно через 80 мин.), перемешивание при охлаждении в бане со льдом и солью продолжают в течение еще 1 часа, чтобы завершить кристаллизацию продукта присоединения хлорного олова к соли диазония. Красновато-бурую соль отфильтровывают через фильтр из пористого стекла.
Влажную соль осторожно прибавляют в течение 40 мин. небольшими порциями к 1700 мл кипящей воды, помещенной в 4-литровый стакан. Во время реакции возмещают потерю воды вследствие испарения. Раствор обрабатывают 4 г активированного березового угля, кипятят в течение нескольких минут и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат, окрашенный в красный цвет, оставляют на 12-16 часов в холодильном шкафу; в течение этого периода стенку сосуда время от времени потирают стеклянной палочкой, чтобы вызвать кристаллизацию (если не происходит кристаллизации добавляют затравку).
Выход м-оксибензальдегида, получающегося в виде кристаллов оранжевого цвета, составляет 48-52 г (59-64% теоретич.); т. пл. 99-101°С. Раствор этого вещества в 1 л кипящего бензола обрабатывают активированным березовым углем, фильтруют и упаривают до 300 мл. По охлаждении получают 41-45 г (51-56% теоретич.) светло-бурых кристаллов с т. пл. 101-102°С.
Дальнейшую очистку можно осуществлять с помощью возгонки. Для этого вещество помещают на дно эксикатора из стекла пирекс, который затем эвакуируют и оставляют в течение ночи на паровой бане. Налет из тесно переплетенных игольчатых кристаллов можно легко удалить. В результате однократной перекристаллизации из бензола получают 37-40 г (47-49% теоретич.) игольчатых кристаллов с т. пл. 103-104°С.
Давление паров (в мм.рт.ст.):
19 (85°C)- "Справочник химика" т.2, Л.-М.: Химия, 1964 стр. 474-475