Норборнан

НОРБОРНАН (норкамфан, бицикло[2.2.1]гептан, ф-ла I), мол.м. 96,17; т.пл. 87,5-87,8 °С, сублимируется; DH⁰_обр (газ) — 52,7 кДж/моль; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях.

Циклогексановое кольцо молекулы норборнана имеет форму ванны.

Искажение валентных углов приводит к созданию в молекуле значит. напряжения (энергия напряжения 60,5 кДж/моль).

Норборнан вступает в стереоспецифич. р-ции радикального и ионного замещения с образованием только экзо-изомеров, напр. при взаимод. с оксалилхло-ридом в присут. бензоилпероксида с послед. метанолизом образуется метиловый эфир экзо-бицикло[2.2.1 ]гептан-2-карбоновой к-ты, а при хлорировании сулъфурилхлоридом в сульфолане - 2-экзо-хлорнорборнан:

Экзо-изомеры образуются также в р-циях производных норборнана; напр., ацетолиз экзо- и эндо-норборнил-2-тозилата приводит к экзо-норборнил-2-ацетату; то же соед. образуется и при окислении эндо- и экзо-норборнил-2-карбоновой к-ты:

Эндо-изомеры норборнана не могут быть получены из самого норборнана, для их синтеза используют, напр., норборнен.

Для норборнана характерны перегруппировки углеродного скелета (см., напр., Камфеновые перегруппировку. Особенности р-ций норборнановых соед. объясняются участием в них неклассич. карбкатионов, в к-рых заряд распределен между тремя углеродными атомами цикла.

Получают норборнан гидрированием норборнена или норборна-диена. Мн. производные норборнана также получают из норборнена, напр.:

Норборнан-структурный фрагмент молекул борнеола, камфоры и др. Его широко используют как модельное соед. для изучения стереохимии и механизмов р-ций.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 40,63, 119-20; Потапов В.М., Стереохимия, 2 изд., М., 1988.

Н.В. Зык.