ПОЛИАКРИЛАТЫ, полимеры
эфиров акриловой к-ты общей ф-лы [—CH2CH(COOR)—]n.
Наиб. практически важны поли-н-алкилакрилаты: при R = C2-C12
полиакрилаты-аморфные полимеры с низкой т-рой стеклования (см. табл.), при R > C12
кристаллизуются с участием боковых цепей и по внеш. виду напоминают парафины.
Стереорегулярные полиакрилаты с разветвленными боковыми радикалами R = C3-C4,
получаемые анионной полимеризацией, кристаллизуются с участием осн. цепи. Полиакрилаты
циклич. спиртов (циклогекса-нола и др.)-жесткие полимеры, полиакрилаты ненасыщ. спиртов
(напр., аллилового) - хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры.
Полиакрилаты раств. в собств. мономерах,
ароматич. углеводородах, низшие гомологи (R = C1-C6) р-римы
также в ацетоне; с дальнейшим увеличением длины R улучшается р-римость в менее
полярных р-рителях и снижаются бензо- и масло-стойкость. Химически стойки, устойчивы
к действию света и O2. При 80-1000C полиакрилаты легко гидролизуются
р-рами щелочей с образованием полиакриловой к-ты, выше 1500C сшиваются
с выделением летучих продуктов и мономера (ок. 1%). С увеличением длины н-алкильного
радикала от C1 до C8 прочность и плотность полиакрилатов снижаются,
эластичность и морозостойкость возрастают. Для полиметил-, полиэтил- и поли-бутилакрилатов
s и относит, удлинение составляют соотв.: 6,93 МПа и 750%, 0,23 МПа и 180%,
0,02 МПа и 2000%.
СВОЙСТВА ПОЛИАКРИЛАТОВ,
ПОЛУЧЕННЫХ РАДИКАЛЬНОЙ* ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ
|
R |
T. стекл., оС |
T. пл., 0C |
||
|
CH3 |
8 (10) |
- |
||
|
C2H5 |
от -20 до -25 (-25) |
- |
||
|
C3H7 |
от -45 до -50 |
- |
||
|
CH(CH3)2 |
от -5 до -10 (-11) |
(162) |
||
|
C4H9 |
от -50 до -55 |
- |
||
|
C(CH3)3 |
40-45 (72) |
(198-200) |
||
|
C16H33 |
от -60 до -70** |
39 (36) |
||
* Значения для полиакрилатов, полученных
анионной полимеризацией, приведены в скобках. ** Получено экстраполяцией зависимости
т-ры стеклования от длины R.
Получают полиакрилаты радикальной
полимеризацией акрилатов преим. в эмульсии, а также в массе, р-ре и суспензии
в присут. пероксидных инициаторов. Акрилаты легко сополи-меризуются с винилхлоридом,
акрилонитрилом, стиролом и др. Наиб. важные сополимеры - акрилатные каучуки.
Применяют полиакрилаты для произ-ва листов и пленок, протезов зубов, как связующие
для слоистых пластиков. Водные дисперсии (роплекс) полимеров метил-, этил- и
бутилакрилатов и их сополимеров с метилметакрилатом используют для приготовления
лакокрасочных материалов и клеев (см. Полиакриловые лаки, Клеи синтетические),
пропиточных составов для бумаги, кожи, древесины и тканей.
Лит.: Энциклопедия
полимеров, т. 1, M., 1972, с. 35; Plate N. А., Shiba-ev V. P., Comb-shaped
polymers and liquid crystals, N. Y.-L., 1987. В. П. Шибаев.