Метилметакрилат
МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ (метиловый
эфир метакриловой к-ты) СН2=С(СН3)СООСН3, мол.
м. 100,12; бесцв. прозрачная жидкость; т. пл. -48,2°С, т. кип. 101 °С,
63°С/200 мм рт. ст.; d420 0,9430; nD20
1,4146; h 0,6322 мПа.с (20°С); Ср 166,52-192,05
Дж/(моль.К) (от -47,56 до 27°С); S 216,73-266,10 ДжДмоль.К)
(от -47,56 до 27 °С); DHпл 14,44 кДж/моль, DHисп
38,07 кДж/моль (70 °С); DH0обр для жидкости
—388,82 кДж/моль, для газа —344,76 кДж/моль. Р-римость в воде (г/100 г): 1,85
(0°С), 1,59 (20 °С); неограниченно раств. в диэтиловом эфире, метаноле
и др. орг. р-рителях, не раств. в глицерине и этиленгликоле. Образует азеотропные
смеси с водой (т. кип. 83 °С; 14,0% Н2О) и метанолом (т. кип.
64,2 °С; 84,5% метанола).
Хим. св-ва определяются
наличием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы. Гидролизуется
в кислой или щелочной среде до метакриловой к-ты или ее соли соотв., подвергается
переэтерификации и аммонолизу при взаимод. соотв. со спиртом или аммиаком. По
двойной связи присоединяет Н2, галогены, минер, к-ты, амины, спирты,
аммиак, фенолы, тиолы или др., может быть диено-филом в диеновом синтезе, легко
полимеризуется и сополи-меризустся под действием своб. радикалов и анионных
катализаторов.
В пром-сти метилметакрилат получают
след. способами. 1) Из ацетона и HCN (ацетонциангидринный метод, применяемый
в США, Японии и большинстве
европейских стран, в т.ч. и в СССР) по схеме:
Метилметакрилат выделяют отгонкой (с
острым паром или без него), промывают содовым р-ром, водой и подвергают ректификации;
выход ок. 90%.
В др. методе (США, Япония)
метакрилонитрил, получаемый дегидратацией ацетонциангидрина или окислит. ам-монолизом
изобутилена, превращают в метилметакрилат взаимод. с СН3ОН в присут. H2SO4.
Недостатки метода: большие
энергозатраты на регенерацию H2SO4 и трудности в обеспечении
произ-ва метилметакрилата цианистым водородом.
2) Превращение изобутилена,
содержащегося в побочном продукте произ-ва этилена крекингом нефти, в трет-бу-танол
с послед. его выделением, каталитич. окислением в паровой фазе до к-ты и ее
этерификацией (метод разработан в Японии):
Содержание осн. в-ва в
товарном продукте должно составлять 99,8-99,9%.
Для предотвращения полимеризации
при синтезе и хранении метилметакрилат ингибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым
эфиром, а также дифенилолпропаном или др. (0,0003-0,07% по массе).
Применяют метилметакрилат гл. обр. для
произ-ва полиметилметакрилата, а также эфиров метакриловой к-ты с высшими спиртами,
тройного сополимера метилметакрилат-бутадиен-стирол, используемого в виде латекса, и др.
Т. всп. 8°С, т. самовоспл.
460°С, КПВ 1,47-12,5%; температурные пределы воспламенения: 2°С (нижний),
43 °С (верхний), ПДК 10 мг/м3.
Мировое произ-во ок. 950
тыс. т/год (1985).
===
Исп. литература для статьи «МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ»: Энциклопедия
полимеров, т. 2, М., 1974, с. 203-05; Davis J. С., "Chem. Eng.",
1978, v. 85, № 15, p. 25-27; Nakamura Tsutomu, Kita Teruo, "Chem. Econ.
Eng. Rev.", 1983, v. 15, № 10, p. 23-27; Porcelli R. V., Juran В., "Hydrocarbon
Process.", 1986, v. 65, № 3, p. 37-43. E.A. Сивенков.
Страница «МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.