Полиметакрилаты
ПОЛИМЕТАКРИЛАТЫ, полимеры эфиров метакриловой к-ты общей ф-лы [— CH2C(CH3)(COOR)—]„. Наиб. практически важны поли-н-алкилметакрилаты- аморфные стеклообразные (R = С1 — С3), эластичные (R = С2 — С14) и воскообразные кристаллич. (R > С14) полимеры. Полиметакрилаты циклич. спиртов-аморфные стеклообразные полимеры, ненасыщ. спиртов-хрупкие стеклообразные сетчатые полимеры. Полиметакрилаты отличаются от полиакрилатов с теми же R более высокими т-рами стеклования; ниже приведены т-ры стеклования нек-рых полиметакрилатов:
| R | Т. стекл., °С | ||
| CH3 | 105-110 | ||
| С2Н5 | 60-65 | ||
| С3Н7 | 30-35 | ||
| C4H9 | 15-20 | ||
| С(СН3)3 | 105-115 | ||
| С6Н13 | от - 5 до - 10 | ||
| С10Н21 | от - 50 до - 60 | ||
| С14Н29 | от - 65 до - 70 | ||
| С16Н33 | от - 70 до - 75 | ||
| цикло-С6Н11 | 65-70 | ||
| С6Н5 | 105-110 | ||
| | 45-50 | ||
Полиметакрилаты раств. в сложных эфирах, в т. ч. и в собств. мономерах, хлорир. и ароматич. углеводородах; поли-н-алкилметакрилаты (R = C1 — С6) раств. также в ацетоне, при дальнейшем увеличении длины R улучшается р-римость в менее полярных р-рителях и снижается масло- и бензостойкость. Полиметакрилаты устойчивы к действию воды, разб. р-ров к-т и щелочей, света, О2 . Разрушаются конц. минер. к-тами (H2SO4, HNO3). При 80-100°С полиметакрилаты гидролизуются р-рами к-т и щелочей до полиметакриловой к-ты. Термодеструкция (200-250 °С) полиметакрилатов алифатич. спиртов приводит к почти количеств. выходу мономера (~ 90%). Под действием у-излучения поли-н-алкилметакрилаты с R < С6 также деполимеризуются, с R > С6 образуют гели в результате сшивания боковых цепей. С увеличением н-алкильного R от С1 до С10 прочность, плотность, твердость и т-ры стеклования полиметакрилатов уменьшаются, эластичность возрастает (см. табл.). При R > С10 полиметакрилаты кристаллизуются в результате упаковки боковых цепей, причем т-ры плавления растут с увеличением длины R.
Получают полиметакрилаты радикальной полимеризацией метакрилатов в массе, эмульсии или суспензии, реже-в р-ре. Анионной полимеризацией на металлоорг. катализаторах получают стереорегулярные полиметакрилаты. Наиб. широко применяют полимеры метил-, этил- и-бутилметакрилатов, а также их сополимеры
друг с другом и с метакриловой к-той для произ-ва орг. стекол (см. Полиметилметакрилат, Стекло органическое), протезов (хирургия, стоматология) и контактных линз для глаз (на основе гидрофильных полиметакрилатов-см. Полимерные гидрогели). Полимеры н-бутил- и изобутилметакрилатов, их сополимеры используют для приготовления клеев и лаков (см. Полиакриловые лаки, Клеи синтетические), а также как связующие в произ-ве слоистых пластиков.
Первое пром. произ-во пластмасс на основе полиметакрилатов освоено в Германии и США в кон. 20-х гг. 20 в.
Лит.: Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 179; Платэ Н. А., Шибаев В. П., Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы, М., 1980; Tsvetkov V. N., Andreeva L. N., "Advances in Polymer Science", 1981, v. 39, p. 95-208. В.П. Шибаев.