Полифосфазены

ПОЛИФОСФАЗЕНЫ (полифосфонитрилы), полимеры, содержание фосфазогруппыПодразделяются на гомополифосфазены [—(R)₂P=N—]_n, гетерополифосфа-зены [—N=P(R₂)—X—]„ и полифосфазены, содержащие фосфазогруппы в боковой цепи (в ф-лах R = С1, орг. или элементо-орг. радикал; Х-орг. остаток). Наиб. значение в научном и практич. отношении имеют гомополйфосфазены.

Синтез большинства типов полифосфазенов основан на использовании хлорфосфазенов, получаемых частичным аммонолизом РС1₅:

Осн. компонент в смеси образующихся гомологов - циклич. тример (гексахлорциклотрифосфазен; п = 3). Выше 200 °С он полимеризуется с раскрытием цикла и образованием высокомол. неорганич. каучука -полидихлорфосфазена (полифосфонитрилхлорида):

Последний быстро гидролизуется уже на воздухе. Однако благодаря высокой хим. активности атомы хлора можно замещать на разл. орг. радикалы (напр., OR, NHR, SR, алкил) обработкой полидихлорфосфазена спиртами, алко-голятами, фенолятами, аминами, металлоорг. соединениями. Получаемые в результате полиорганофосфазены в большинстве случаев химически инертны, раств. в орг. р-рителях. В зависимости от природы боковых радикалов могут обладать св-вами пластиков или каучуков. Многие полифосфазены могут находиться в жидкокристаллич. состоянии, в к-рое они переходят из кристаллич. состояния при т-ре T₁ (см. табл.). Применяют полиорганофосфазены для получения эластомеров, эксплуатируемых при низких т-рах и в агрессивных средах. На практике для этих целей чаще используют сополимерные перфторалкоксифосфазены. После введения в них 30-40% по массе наполнителя (аэросил, глина или А1₂О₃), стабилизатора и послед. вулканизации получают нехрупкие при т-рах ниже — 100°С материалы, имеющие модуль упругости при 100%-ном удлинении 3,5-10,5 МПа, s_раст 7-14 МПа, относит. удлинение 100-200%; они устойчивы к действию топлив, масел и гидравлич. жидкостей. Из них изготовляют фланцевые уплотнители, герметизирующие и демпфирующие прокладки, манжеты и шланги для топлива в авиационной и др. отраслях пром-сти.

Гомополифосфазены применяют также в произ-ве негорючих полимерных материалов (сами полифосфазены самозатухают или не горят, их кислородный индекс >25), в медицине-для создания тромборезистентных материалов [поли-бис-(три-фторэтокси)фосфазен], в качестве имплантантов с регулируемой скоростью рассасывания (полиорганоаминофосфа-зены, содержащие у атома Р органоокси- и органоамино-группы) и для приготовления пролонгированных лекарственных ср-в.

Гетерополифосфазены получают поликонденсацией хлорфосфазенов с полифункцион. фенолами и аминами (наиб. важны полифосфазены на основе двухатомных фенолов). Представляют собой фосфорсодержащие аналоги фенольных и аминоаль-дегидных смол. Используют такие полифосфазены как связующие для пластиков, обладающих повышенными огне- и термостойкостью, как пленкообразователи для лакокрасочных материалов и клеев.

Лит.: Олкок Г., Фосфоразотистые соединения, пер. с англ., М., 1976; Металлорганические полимеры, пер. с англ., под ред. В. Коршака, М., 1981, с. 265-303; Киреев В. В., Митропольская Г. И., Зиновия 3. К., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 2, с. 266-84. В. В. Киреев.