МОЛИБДЕНА
СУЛЬФИДЫ. Надежно охарактеризованы сульфиды Mo6S8,
Mo2S3, MoS2, MoS3. Сульфид Mo6S8-метастабильная
фаза ромбоэдрич. сингонии (а = 0,6432 нм, a = 91,34°, z=1,
пространств. группа R3); устойчив до 470
°С; плотн. 5,1 г/см3; т-ра перехода в сверхпроводящее состояние
1,8 К; получают из фаз типа MMo6S8 вымыванием металла
М к-той. Сесквисульфид Mo2S3-квазиодномерные игольчатые
серые кристаллы металлоцепочечного типа моноклинной сингонии (a =
0,6092 нм, b = 0,3208 нм, с = = 0,86335 нм, Р = 102 43 °,
z = 2, пространств. группа Р21/т); плотн. 5,8 г/см3;
при -93°С переходит в триклин-ную фазу; DH0обр
-221,9 кДж/моль; с понижением т-ры проявляет аномалии в физ. св-вах, что обусловлено
образованием кластеров; разлагается перитектически ок. 1600°С; на воздухе
выше 350 °С окисляется; получают из простых в-в.
Д и с у л ь ф и д MoS2-серые
кристаллы; существует в двух модификациях: гексагoн. (а = 0,316 нм, с
= 1,229 нм, 2 = 2, пространств. группа P63/mmc)
и ромбоэдрич. (для гексагoн. установки а = 0,3164 нм, с = 1,839
нм, 2 = 3, пространств. группа RЗт); кристаллич. структуры обеих
форм состоят из слоев из атомов Мо, располагающихся между плотноупако-ванными
слоями из атомов S; С0p 66,57 Дж/(моль •
К); DG0oбр - 226,5 кДж/моль, DH0oбр
- 2343 кДж/моль; диамагнетик; полупроводник; в вакууме выше 1100°С разлагается
до Mo2S3 и S, на воздухе выше 350 °С окисляется; образует
интеркалаты; в природе - минерал молибденит; получают действием паров S или
H2S на Мо или МоО3 при 600-800 °С.
Т р и с у л ь ф и д MoS3-темно-коричневое
аморфное в-во; в р-рах сульфидов др. металлов образует тиомолибдаты; выше 250
°С в вакууме или инертной атмосфере переходит в MoS2; получают
осаждением H2S из слабокислых р-ров солей Мо, а также термич. разложением
(NH4)2MoS4.
Молибдена сульфиды не раств. в воде,
соляной и разб. H2SO4, окисляются конц. HNO3;
MoS3 раств. в конц. р-рах щелочей и сульфидов щелочных металлов.
Прир. молибденит-осн. пром.
источник Мо; прир. и синтетич. МоS2-антифрикц. материал, катализатор
гидрогенизации. Молибдена сульфиды-эффективные катализаторы в орг. синтезе; MoS3
используют для разделения и определения Мо, как катализатор в орг. синтезе,
при гидрировании нефти, его можно применять как катодный материал в хим. источниках
тока. Двойные сульфиды (ф а з ы Ш е в р ё л я) MnMo6S8,
где M-Ag, Cu, Pb, Sn и др.,-перспективные сверхпроводящие материалы.
===
Исп. литература для статьи «МОЛИБДЕНА СУЛЬФИДЫ»: Сверхпроводимость
в тройных соединениях, под ред. Э. Фишера и М. Мейпла, пер. с англ., т. 1-2,
М., 1985. См. также лит. при ст. Молибден.
В. Е. Федоров.
Страница «МОЛИБДЕНА СУЛЬФИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.