АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют моносульфокислоты ф-лы I-1-сульфокислота (1036-7.jpgсульфокислота) и 2-сульфокислота (1036-8.jpgсульфокислота), а также 1,5- и 1,8-дисульфокислоты -светло-желтые кристаллы (см. табл.); не раств. в неполярных орг. р-рителях, умеренно раств. в спирте. Антрахинонсульфокислоты-сильные к-ты; при взаимод. с SOC12, POC13, РС15 образуют сульфохлориды; при нагр. с разб. H2SO4 десульфируются, причем1036-11.jpgсульфокислоты легче, чем1036-12.jpgсульфокислоты; восстанавливаются Zn в водном NH3 до сульфокислот антрацена, а при действии Na2S2O4 в водно-щелочном р-ре - до сульфокислот 9,10-антрагидрохинона. При нитровании или сульфировании 1-антрахинонсульфокислоты и 2-антрахинонсульфокислоты нитро- или сульфогруппа вступает в незамещенное ядро антрахинона. Напр., из 1-антрахинонсульфокислоты образуются смеси 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахинон-8-сульфокислот, из 2-антрахинонсульфокислоты - 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. Сульфогруппа в антрахинонсульфокислотах обменивается на амино-, гидрокси-, алкил(арил)гидроксигруппы, атом хлора, причем в случае1036-13.jpgсульфокислот легче, чем в случае1036-14.jpgсульфокислот. Так, 1-антрахинонсульфокислота с Са(ОН)2 под давлением образует 1-гидроксиантрахинон, с конц. водным р-ром NH3 при 160-180°С-1-аминоантрахинон, являющийся промежут. продуктом в синтезе антрахиноновых кислотных и кубовых красителей; при кипячении в водном солянокислом р-ре с КС1О3 или при пропускании газообразного С12 в солянокислый р-р с добавлением NH4C1 антрахинонсульфокислоты образуют соотв. хлор- или дихлорантрахиноны - промежут. продукты в произ-ве кубовых красителей.
1036-9.jpg

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТ

Положение сульфо-группы в ядре антрахинона
Мол. м.
Т. п. ч., оС
1036-10.jpg , им
Р-римость К - соли в воде, г в 100 мл
1
288,27
218
332
1
2
288^7
328
0,9
1,5
368,24
311 (с разл.)
325
0,7
1,8
368,24
294 (с разл.)
330
18

2-Антрахинонсульфокислота в водно-щелочном р-ре при 185°С в присут. NaNO3 образует ализарин, 1-антрахинонсульфокислота при хлорировании в олеуме газообразным хлором образует 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоту - промежут. продукт для получения 1,5,8-трихлорантрахинона, применяемого в синтезе кубовых красителей.

В пром-сти антрахинонсульфокислоты получают сульфированием антрахинона в 20-40%-ном олеуме при 100-150°С, причем без катализатора сульфогруппа вступает в1036-15.jpgположение, а в присут. сульфата Нg(П) - в1036-16.jpgположение. Из-за малого различия в скоростях вступления первой и второй сульфогрупп в ядро процесс ведут так, чтобы при получении моносульфокислот в р-цию вступало не более 50-70% антрахинона. После проведения р-ции массу разбавляют водой, отфильтровывают непрореагировавший антрахинон, а из фильтрата, добавляя КС1 или NaCl, выделяют 1-антрахинонсульфокислоту в виде К-соли или 2-антрахинонсульфокислоту в виде Na-соли ("серебристая соль"). При получении 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты сульфирование в присут. соединений Hg(II) проводят при более высокой т-ре или удлиняют время р-ции; изомерные антрахинонсульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией: 1,5-антрахинонсульфокислоты-в виде динатриевой, 1,8-антрахинонсульфокислоты - в виде дикалиевой соли. Использование соединений Hg(II) осложняет обезвреживание отходов произ-ва 1-антрахинонсульфокислоты, 1,5-антрахинонсульфокислоты и 1,8-антрахинонсульфокислоты. Др. способ синтеза антрахинонсульфокислот-сульфирование антрацена с послед. разделением изомерных антрахинонсульфокислот и окислением.

1,5-Антрахинонсульфокислота и 1,8-антрахинонсульфокислота-промежут. продукты в произ-ве соответствующих дигидроксиантрахинонов; их используют для получения 1,5- и 1,8-дихлорантрахинонов-исходных продуктов для синтеза триантримидов и кубовых красителей на их основе. 2-Антрахинонсульфокислота и1036-17.jpgдисульфокислоты антрахинона - катализаторы окислит.-восстановит. процессов; препятствуют образованию вуали в фотографии.


===
Исп. литература для статьи «АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд, М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М.. 1983. С. И. Попов.

Страница «АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп