2-Карбэтокси-3,4,4-триметил-2-бутен-4-олид

Предложили: А.А.Аветисян, Э.В.Ванян

Проверили: Л.Ш.Пирджанов, А.Б.Саркисян

Получение

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного спирта и прибавляют небольшими кусочками 1 г металлического натрия. После полного растворения последнего, при перемешивании прибавляют 15,3 г (0,15 моля) 3-окси-3-метил-2-бутанона и 32,0 г (0,2 моля) малонового эфира. Смесь кипятят при перемешивании 6 ч, затем охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют растворитель. Остаток подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой и экстрагируют эфиром (три раза по 30 мл). Объединенные эфирные экстракты высушивают безводным сернокислым магнием, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 127-129°/2 мм, n²⁰_D 1,4760. Отгон при охлаждении кристаллизуется, т. пл. 30-32°. Продукт перекристаллизовывают из 100 мл петролейного эфира. Выход 18,8-19,5 г, или 63,2-65,6% теоретического количества, т. пл. 33-34°.

2-Карбэтокси-3,4,4-триметил-2-бутен-4-олид, C₁₀H₁₄O₄, мол. вес 198,22 – бесцветная прозрачная жидкость или белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде.

Другие способы получения

2-Карбэтокси-3,4,4-триметил-2-бутен-4-олид может быть получен конденсацией малонового эфира с диметилэтинилкарбинолом¹. Данная методика разработана на основе работы².

1.R.N.Lacey, J. Chem. Soc., 1960, 3153

2.А.А.Аветисян, Г.Е.Татевосян, Ц.А.Мангасарян, С.Г.Мацоян, М.Т.Дангян, ЖОрХ, 6, 962 (1970)

Содержание