Мономолекулярные реакции

Мономолекулярные реакции, химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К мономолекулярным реакциям относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила

С₂Н₅Сl ® C₂H₄ + HCl;

изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил

CH₃NC ® CH₃CN.

  Скорость мономолекулярных реакций (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r = kc, где r — скорость реакции, с — концентрация исходного вещества, k — константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r = — dc/dt, где t — время, и с = c₀ е^-kt (c₀ — значение с при t = 0).

  При пониженных давлениях для газовых мономолекулярных реакций значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений.

  Лит. см. при ст. Кинетика химическая.