Кальцийорганические соединения

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Са-С. Осн. типы - Са(R)Hal и CaR2. В твердом состоянии получены только нек-рые Ca(R)Hal, их обычно используют в виде комплексов Ca(R)Hal.L, где L - ТГФ, эфир, (C2H5)3N и др. Соед. CaR2 - бесцв. или слегка окрашенные твердые в-ва, устойчивые к нагреванию в вакууме; не раств. в углеводородах, раств. в эфире, ТГФ, диоксане [кроме Са(СН3)2]. Соед. СаАr2 термически устойчивее, чем CaAlk2. Диметилкальций Са(СН3)2 - вероятно, полимер, Са(281_301-7.jpg)2 димерны. В Са(С5Н5)2 связи Са—С имеют существенно ионный характер. По реакц. способности кальцийорганические соединения ближе к литийорг. соед., чем к магнийорганическим. Все кальцийорганические соединения и их р-ры неустойчивы к действию кислорода и влаги [напр., Са(СН3)2 быстро гидролизуется с разогреванием, Са(С2Н5)2 на воздухе тлеет]. Кальцийорганические соединения металлируют орг. соед. с подвижным атомом водорода. Ca(Alk)Hal реагируют с СО2, давая Alk2CO и Alk3COH. Р-ция Са(Аr)Наl с СО2 приводит к образованию АrСООН. Кальцийорганические соединения с трудом присоединяются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче - к сопряженным. К альдегидам и кетонам присоединяются с образованием соотв. вторичных и третичных спиртов. Ca(R)I с LiR' дают комплексы LiR'.Ca(R)I, к-рые более реакционноспособны, чем исходные кальцийорганические соединения. CaR2 получают р-цией Са с HgR2 в ТГФ или эфире, Са(СН=СН2)2 и Са(СН2СН=СН2)2 - обменом между соответствующими R4Sn или R4Pb и Са в присут. следов HgBr2. Соед. Ca(R)Hal чаще всего синтезируют из Са и RI в эфире или ТГФ в присут. катализаторов; в ТГФ р-цию проводят при низких т-рах во избежание побочной р-ции Вюрца. Кальцийорганические соединения получают также взаимод. СН-кислот с Са или Ca(R)Hal, лучше в присут. хелатирующих добавок. Са(С5Н5)2 м. б. получен соконденсацией паров Са с С5Н6 при -196°С Кальцийорганические соединения - компоненты катализаторов Циглера - Натты. Са(С4Н9)I и Ca(CPh3)Hal - инициаторы полимеризации. Кальцийорганические соединения не нашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг. соединения.
===
Исп. литература для статьи «КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1963; Landsell W. Е., в кн.. Comprehensive organometallic chemistry, v. 1, N. Y., 1982, p. 155-240. А. С. Перегудов.

Страница «КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я
Активные темы форума