Натрия сульфиды

НАТРИЯ СУЛЬФИДЫ. Сульфид Na2S-бесцв. кристаллы кубич. сингонии (а = 0,6539 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m); т. пл. 1168°С; плотн. 1,856 г/см3; С0p 79,5 ДжДмоль•К); DH0обР - 358,8 кДж/моль, DH0пл 30,1 кДж/моль; S0298 97,9 ДжДмоль.К). Сильно гигроскопичен. Р-римость в воде (г в 100 г): 12,4 (0°С), 18,6 (20 °С), 39,1 (60 °С). Плотн. водных р-ров (г/см3) при 20 °С: 1,115 (10% по массе натрия сульфида), 1,214 (18%). Из водных р-ров ниже 48 °С кристаллизуется нонагидрат (тетрагон. сингония, т. пл. 49 °С, с разл., плот. 1,426 г/см3), в интервале 48-91 oС-гекса-гидрат, выше 91 °С - пентагидрат (ромбич. сингония, т. пл. 97 °С, плотн. 1,588 г/см3). Получены ди- и гемигид-рат (т. пл. 83°С, с разл.). В водных р-рах гидролизуется. Кислородом воздуха постепенно окисляется до Na2S2O3. Сильный восстановитель; разб. HNO3 окисляет натрия сульфиды до S, конц. НNО3-до Na2SO4. Взаимод. с галогеново-дoродными к-тами и разб. H2SO4 с выделением H2S. Водные р-ры натрия сульфида растворяют S с образованием полисульфидов Na2Sx.

Получают натрия сульфиды в пром-сти восстановлением Na2SO4 углем при 800-1000 °С в шахтных вращающихся печах или Н2, СН4 либо СО во взвешенном слое; в лаборатории-взаимод. H2S с р-ром NaOH, Na2CO3 или NaOH с S и С в присут. Н2 при 400-850 °С. Гидраты обезвоживают при нагр. в токе сухого H2S.

Натрия сульфиды применяют как восстановитель в произ-ве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флото-реагент, дегазирующее ср-во, реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и Na2S2O3. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3.

Г и д р о с у л ь ф и д NaHS-бесцв. кристаллы; т. пл. 350°С; раств. в воде (43% по массе при 20 °C, спирте; выделяет H2S при нагр., гидролизе, действии к-т; восстановитель. Получают взаимод. H2S с р-рами Na2S или NaOH. Применяют как компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для получения этилмеркаптана.

П о л и с у л ь ф и д ы Na2Sx - желто-бурые кристаллы; раств. в воде. При х = 2,4 и 5 имеют т. пл. соотв. 475, 285 и 260 °С (с разл.); DH0обр для Na2S2 -397,3 кДж/моль. При нагр. отщепляют S; окисляются на воздухе до Na2S2O3. Получают взаимод. Na2S с S. Применяют для сульфидиро-вания стальных и чугунных изделий, для получения сернистых красителей, полисулъфидных каучуков, как компоненты состава для удаления наружного слоя шкур, флотореагенты, инсектофунгициды, для разделения сульфидов металлов в аналит. химии. Л. Н. Куликова.