НАТРИЯ СУЛЬФИДЫ. Сульфид
Na2S-бесцв. кристаллы кубич. сингонии (а = 0,6539 нм, z
= 4, пространств. группа Fm3m); т. пл. 1168°С; плотн.
1,856 г/см3; С0p 79,5 ДжДмоль•К);
DH0обР - 358,8 кДж/моль, DH0пл
30,1 кДж/моль; S0298 97,9 ДжДмоль.К).
Сильно гигроскопичен. Р-римость в воде (г в 100 г): 12,4 (0°С), 18,6 (20
°С), 39,1 (60 °С). Плотн. водных р-ров (г/см3) при 20 °С:
1,115 (10% по массе натрия сульфида), 1,214 (18%). Из водных р-ров ниже 48 °С кристаллизуется
нонагидрат (тетрагон. сингония, т. пл. 49 °С, с разл., плот. 1,426 г/см3),
в интервале 48-91 oС-гекса-гидрат, выше 91 °С - пентагидрат (ромбич.
сингония, т. пл. 97 °С, плотн. 1,588 г/см3). Получены ди- и гемигид-рат
(т. пл. 83°С, с разл.). В водных р-рах гидролизуется. Кислородом воздуха
постепенно окисляется до Na2S2O3. Сильный восстановитель;
разб. HNO3 окисляет натрия сульфиды до S, конц. НNО3-до Na2SO4.
Взаимод. с галогеново-дoродными к-тами и разб. H2SO4 с
выделением H2S. Водные р-ры натрия сульфида растворяют S с образованием полисульфидов
Na2Sx.
Получают натрия сульфиды в пром-сти
восстановлением Na2SO4 углем при 800-1000 °С в шахтных
вращающихся печах или Н2, СН4 либо СО во взвешенном слое;
в лаборатории-взаимод. H2S с р-ром NaOH, Na2CO3
или NaOH с S и С в присут. Н2 при 400-850 °С. Гидраты обезвоживают
при нагр. в токе сухого H2S.
Натрия сульфиды применяют как восстановитель
в произ-ве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя
шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флото-реагент, дегазирующее ср-во,
реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и Na2S2O3.
ПДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3.
Г и д р о с у л ь ф и д
NaHS-бесцв. кристаллы; т. пл. 350°С; раств. в воде (43% по массе при 20
°C, спирте; выделяет H2S при нагр., гидролизе, действии к-т;
восстановитель. Получают взаимод. H2S с р-рами Na2S или
NaOH. Применяют как компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для
получения этилмеркаптана.
П о л и с у л ь ф и д ы
Na2Sx - желто-бурые кристаллы; раств. в воде. При
х = 2,4 и 5 имеют т. пл. соотв. 475, 285 и 260 °С (с разл.); DH0обр
для Na2S2 -397,3 кДж/моль. При нагр. отщепляют S; окисляются
на воздухе до Na2S2O3. Получают взаимод. Na2S
с S. Применяют для сульфидиро-вания стальных и чугунных изделий, для получения
сернистых красителей, полисулъфидных каучуков, как компоненты состава для удаления
наружного слоя шкур, флотореагенты, инсектофунгициды, для разделения сульфидов
металлов в аналит.
химии. Л. Н. Куликова.