Никеля сульфиды

НИКЕЛЯ СУЛЬФИДЫ. М о н о с у л ь ф и д NiS-нестехио-метрич. соед., для него, как и для др. никеля сульфидов, характерна определенная область гомогенности (см. табл.); существует в двух кристаллич. модификациях; т-ра перехода g b снижается от 389 °С (при содержании S 50 ат. %) до 282 °С (~ 50,2 ат. % S).

С у л ь ф и д Ni₃S₂ переходит при 555 °С в высокотемпературную фазу Ni_3bxS₂ с широкой областью гомогенности. Сульфид Ni₃S₄ разлагается, не плавясь, при 356 °С на NiS₂ и b-NiS. Получены нестехиометрич. фазы: Ni₆S₅ (существует в интервале т-р 397-573 °С, разлагается при 573 °С на Ni_3+xS₂ и b-NiS) и Ni₇S₆ (при 399°С разлагается на Ni₆S₅ и b-NiS). Все никеля сульфиды практически не раств. в воде, орг. р-рителях. Разлагаются HNO₃, царской водкой. При нагр. в вакууме выше 500 °С диссоциируют с образованием паров S и фаз, обогащенных Ni. При нагр. на воздухе окисляются.

Получают никеля сульфиды взаимод. Ni с S при нагр. в вакууме; NiS, NiS₂-прокаливанием смеси NiO (или NiCO₃) с S и К₂СО₃. Моносульфид получают также осаждением H₂S из водных р-ров солей Ni в слабокислой среде-вначале осаждается черный аморфный NiS, р-римый в разб. соляной к-те (т. наз. a-NiS), к-рый затем переходит в b-NiS, нерастворимый в разб. соляной к-те. Ni₃S₂, Ni₆S₅-компоненты никелевого файнштейна (промежут. продукта переработки на Ni силикатно-никелевых и др. руд).

В природе никеля сульфиды встречаются в виде минералов: миллерита (желтый никелевый колчедан) g-NiS, хизлевудита Ni₃S₂, годлевскита Ni₇S₆, полидимита Ni₃S₄, ваэсита NiS₂, пент-ландита Ni_5-xFе_4+хS₈ (0<= х<= 0,5). Руды, содержащие пент-ландит, миллерит,-сырье в произ-ве Ni; NiS, Ni₃S₂-катализаторы гидрогенизации и дегидрогенизации; NiS₂-катализатор в орг. синтезах.

Никеля сульфиды токсичны. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,005 мг/м³.

Лит.: Самсонов Г. В., Дроздова С. В., Сульфиды, М., 1972, с. 186-90; Ванюков А. В., Исакова Р. А., Быстрое В. П., Термическая диссоциация сульфидов металлов, А.-А., 1978, с. 82-90. И. Н. Один.