Нитроанизолы

НИТРОАНИЗОЛЫ (метоксинитробензолы). Наиб. прак-тич. значение имеют нитроанизолы ф-лы I, мол. м. 153,14; желтые или оранжевые кристаллы (см. табл. 1); хорошо раств. в диэтиловом эфире, этаноле и др. орг. р-рителях, плохо - в воде; перегоняются с водяным паром.

По хим. св-вам нитроанизолы-типичные представители ароматич. нитросоединений. 2-Нитроанизол хлорируется Сl₂ или SO₂Cl₂ в присут. НСООН или СН₃СООН и сульфируется HSO₃Cд в положение 4. При нагр. в автоклаве с водным р-ром NH₃ при 180-200 °С нитроанизолы превращ. в нитроанилины, при кипячении со спиртовой щелочью 4-нитроанизол образует 4,4'-диметоксиазоксибензол. Нитрование конц. HNO₃ при 0°С приводит к образованию динитроанизолов (мол. м. 198,14; табл. 2). Так, из 2-нитроанизола получают смесь 2,4- и 2,6-динитроанизолов, из 3-нитроанизола-смесь 2,5-, 3,4- и 2,3-динитропроизводных, из 4-нитроанизола-2,4-динитроанизол. Дальнейшее нитрование смесью HNO₃ с H₂SO₄ приводит к образованию тринитроанизолов (мол. м. 244,14).

Табл. 1.- СВОЙСТВА МОНОНИТРОАНИЗОЛОВ

Табл. 2.-СВОЙСТВА ДИ- И ТРИНИТРОАНИЗОЛОВ

* m 6,66^.10^-30Кл^.м.

При нагр. ди- и тринитроанизолов со спиртовым р-ром NH₃ при 40-60 °С происходит замена метоксигруппы на аминогруппу с образованием нитроанилинов, при нагр. с водой-замена на гидроксил с образованием динитрофе-нолов. 2,3,4-Тринитроанизол при взаимодействии со Спиртовым р-ром NH₃ превращается в 2,4-динитро-3-ами-ноанизол.

В промети 2- и 4-нитроанизолы получают метоксилированием соотв. 2- или 4-нитрохлорбензола, водным р-ром 80-90%-ного метанола в автоклаве при 95-110 °С в течение 4-8 ч в присут. воздуха (или О₂) и щелочи. 3-Нитроанизол синтезируют нагреванием 3-нитрофенола с метиловым эфиром n-толуолсуль-фокислоты и водным р-ром щелочи.

2,4-Динитроанизол м. б. получен метоксилированием 2,4-динитрохлорбензола метанолом в присут. NaOH при 60 °С в течение 2 ч, взаимод. 1-фтор-2,4-динитробензола с СН₃ОН в присут. триэтиламина; 2,6-динитроанизол - взаимод. 2-хлор-1,3-динитробензола с CH₃ONa при комнатной т-ре; 3,5-динитроанизол - нагреванием 1,3,5-тринитробензола с CH₃ONa в СН₃ОH. Тринитроанизолы получают обычно нитрованием соответствующих динитропроизводных.

2-, 4-Нитроанизолы и 2,4-динитроанизолы применяют в произ-ве 2-, 4-анизидинов и 4-нитро-2-анизидина - промежут. продуктов при синтезе красителей и нек-рых лек. ср-в. 2,4,6-Тринитро-анизол - бризантное ВВ, применяемое для снаряжения разл. боеприпасов.

Для 2-нитроанизола т. всп. 118°С, т. воспл. 424°С; для 4-нитроанизола-соотв. 116 и 448 °С; ПДК для 2- и 4-нитроанизолов 3 мг/м³; ЛД₅₀ 2,3-3 г/кг (белые мыши, перорально).

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. Н.Н. Артамонова.