ОРГАНОСИЛОКСАНЫ

ОРГАНОСИЛОКСАНЫ, кремнийорг. соед. со связями Si—О—Si. Различают линейные органосилоксаны, напр, дисилоксаны R3SiOSiR3, трисилоксаны R3SiOSi(R2)OSiR3 и т.д., органоциклосилоксаны (ф-ла 1) и органосилоксаны клеточного строения (II).

Атомы Si в органосилоксанах могут быть связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр. 3518-31.jpg-дихлорорга-носилоксаны Cl[Si(R2)O]nSi(R2)Cl, 3518-32.jpg-дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны НО [SiН(R)О]nН. К органосилоксанам относят также олигомерные и полимерные гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг. радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др. группировки).

3518-30.jpg

Органосилоксаны-бесцв. жидкости или твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Соединение

Т.пл., °С

Т. кип., °С

3518-33.jpg

3518-34.jpg

Гексаметилдисилоксан (CH3)3SiOSi(CH3)3

-67

98,5

0,763

1,377

Тетрадекаметилгексасилоксан (СН 3)3Si [OSi (CH 3)2]4OSi (CH3)3

-59

245,5

0,891

1,394

1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl

-37

138

1,038

1,405

a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl

-62

222

1,011

1,402

1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан [(CH2=CH)(CH3)2Si]20

-99,7

139

0,811

1,412

Продолжение таблицы

Соединение

Т. пл.. °С

Т. кип..

3518-35.jpg

3518-36.jpg

Гексаметилциклотрисилоксан

3518-37.jpg

64,5

134

1,12

-

Октаметилциклотетрасилоксан

3518-38.jpg

17,5

175,8

0,956

1,396

1 ,3-Диамино- 1 ,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O

-46

130*

1,071

1,541

1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан C2H5OSi (CH3)2OSi (СН3)2ОС2Н5

-

161

0,878

1,388

* При 1 мм рт.ст.

В ИК спектрах органосилоксанов присутствуют характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при 990-1170 и 450-630 см-1. В спектре ЯМР 29Si хим. сдвиг 3518-39.jpg для [(CH3)2SiO]3 —9,9 м. д., для др. линейных и циклических органосилоксанов 3518-40.jpg от -23,0 до -19,7 м.д.

Органосилоксаны, не содержащие функц. групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют связи Si—О—Si и Si—С по гетеролитич. механизму.

Осн. путь синтеза органосилоксанов-гидролитич. конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди- и трихлорорганосиланов, напр.:

3518-41.jpg

Органосилоксаны получают также гетерофункцион. конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами, напр.:

3518-42.jpg

Элементоорганосилоксаны получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)3, Ti(OR)4, Zr(OR)4, B(OR)3, B(OH)3 или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:

3518-43.jpg

R-алкил, арил, R'-бутил, R''-хелатные ацетилацетонатные и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения органосилоксанов используют р-цию динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:

3518-44.jpg

Органосилоксаны широко используют в виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости), масел и паст в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов. Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс с повыш. тепло- и дугостойкостью, а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных композиций; ферроценсодержащие органосилоксаны рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких органосилоксанов, антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.

Мировой объем произ-ва органосилоксанов и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).

О полимерных органосилоксанах см. Кремнийорганические полимеры.

Лит.: Воронков М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны, под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит. при ст. Кремнийорганические соединения.

В. Н. Емельянов.