Органосилоксаны
ОРГАНОСИЛОКСАНЫ, кремнийорг.
соед. со связями Si—О—Si. Различают линейные органосилоксаны, напр, дисилоксаны R3SiOSiR3,
трисилоксаны R3SiOSi(R2)OSiR3 и т.д., органоциклосилоксаны
(ф-ла 1) и органосилоксаны клеточного строения (II).
Атомы Si в органосилоксанах могут быть
связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр. 
-дихлорорга-носилоксаны
Cl[Si(R2)O]nSi(R2)Cl, 
-дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны
НО [SiН(R)О]nН. К органосилоксанам относят также олигомерные и полимерные
гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг.
радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др.
группировки).
Органосилоксаны-бесцв. жидкости или
твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ
|
Соединение |
Т.пл., °С |
Т. кип., °С |
|
|
||
|
Гексаметилдисилоксан
(CH3)3SiOSi(CH3)3 |
-67 |
98,5 |
0,763 |
1,377 |
||
|
Тетрадекаметилгексасилоксан
(СН 3)3Si [OSi (CH 3)2]4OSi
(CH3)3 |
-59 |
245,5 |
0,891 |
1,394 |
||
|
1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан
Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl |
-37 |
138 |
1,038 |
1,405 |
||
|
a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан
Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl |
-62 |
222 |
1,011 |
1,402 |
||
|
1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан
[(CH2=CH)(CH3)2Si]20 |
-99,7 |
139 |
0,811 |
1,412 |
||
Продолжение таблицы
|
Соединение |
Т. пл.. °С |
Т. кип.. |
|
|
||
|
Гексаметилциклотрисилоксан |
64,5 |
134 |
1,12 |
- |
||
|
Октаметилциклотетрасилоксан |
17,5 |
175,8 |
0,956 |
1,396 |
||
|
1 ,3-Диамино- 1
,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O |
-46 |
130* |
1,071 |
1,541 |
||
|
1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан
C2H5OSi (CH3)2OSi (СН3)2ОС2Н5 |
- |
161 |
0,878 |
1,388 |
||
* При 1 мм рт.ст.
В ИК спектрах органосилоксанов присутствуют
характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при
990-1170 и 450-630 см-1. В спектре ЯМР 29Si хим.
сдвиг 
для [(CH3)2SiO]3 —9,9 м. д., для др. линейных
и циклических органосилоксанов 
от -23,0 до -19,7 м.д.
Органосилоксаны, не содержащие функц.
групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют
связи Si—О—Si и Si—С по гетеролитич. механизму.
Осн. путь синтеза органосилоксанов-гидролитич.
конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди-
и трихлорорганосиланов, напр.:
Органосилоксаны получают также гетерофункцион.
конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами,
напр.:
Элементоорганосилоксаны
получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)3,
Ti(OR)4, Zr(OR)4, B(OR)3, B(OH)3
или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:
R-алкил, арил, R'-бутил,
R''-хелатные ацетилацетонатные
и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения органосилоксанов используют р-цию
динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:
Органосилоксаны широко используют в
виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости), масел и паст
в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов.
Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс
с повыш. тепло- и дугостойкостью,
а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве
самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных
композиций; ферроценсодержащие органосилоксаны рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких
органосилоксанов, антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.
Мировой объем произ-ва
органосилоксанов и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).
О полимерных органосилоксанах см. Кремнийорганические
полимеры.
Лит.: Воронков М.Г.,
Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны,
под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит. при ст. Кремнийорганические
соединения.
В. Н. Емельянов.