Полоновского реакция

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ, деметилирование арилди-метиламинов путем ацетилирования их N-оксидов и последующего гидролиза образующихся продуктов р-ции:

В качестве окислителей для получения N-оксидов используют Н₂О₂, О₃ или RC(O)OOH. Начальные стадии р-ции проводят в орг р-рителе (ROH, СНС1₃, СН₂С1₂) при 20-50°С в присут. оснований (часто используют избыток исходного амина). Гидролиз продуктов ацетилирования осуществляют в водных р-рах NaHCO₃ или Na₂CO₃.

Иногда к Полоновского реакции относят и др. превращения N-оксидов аминов под действием ацилирующих агентов (в этом случае используют также термин "Полоновского перегруппировка").

Осн. побочный процесс Полоновского реакции -образование o-ацеток-сипроизводных арилдиметиламинов (в нейтральной среде - преим. направление р-ции). Неароматич. диметиламины в условиях Полоновского реакции наряду с деметилированием претерпевают дезаминирование, в результате чего образуются кетоны, напр.

При использовании (CF₃CO)₂O выход кетонов достигает 60%.

Показано, что механизм р-ции включает образование промежут. соли [Ar(CH₃)₂NOC(O)CH₃]⁺Х^-, к-рая быстро превращ. в ацетилир. вторичный амин ArCH₃NC(O)CH₃ (с выделением СН₂О), гидролиз последнего приводит к целевому продукту.

Полоновского реакция находит применение в лаб. практике. Она открыта в 1927 М. Полоновским.

Лит. Polonovski М ."Bull. Soc. Chim. France", 1927, № 41, p. 1190 1208; Cave A.[a. o.], "Tetrahedron", 1967, v 23, № 12, p. 4691 96; Hayashi Y [a.o.], "Tetrahedron Letters", 1974, № 14, p 1299 1302 Г И Дрозд