Сульфураны

СУЛЬФУРАНЫ, производные гипотетич. соединения SH₄. Различают тетраорганосульфураны RR'R:R:'S (R-R': = = алкил, арил, алкокси, арокси, диалкиламино; атом S может входить в цикл или быть спироатомом) и орг. галогени-ды серы R_nSHal_4-n (R-opг. остаток, Hal-F, C1). Иногда к сульфуранам относят сульфоний-илиды и неорг. соединения S(IV), напр. SF₄.

Сульфураны-жидкости или кристаллич. в-ва, раств. в орг. р-рителях. Молекулы большинства сульфуранов имеют структуру тригон. би-пирамиды.

Тетраорганосульфураны-неустойчивы, напр. Ph₄S диспропорционирует даже при — 80 °C. Полифторзамещенные сульфураны, особенно спиросоединения, более стабильны. Наиб. изучены и доступны орг. фториды S, по хим. св-вам близкие к SF₄. Алкокси-, амино- и галогензамещенные сульфураны гидролизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфиновых к-т и солей сульфония. Сульфураны типа R_nSF₄__n (n = 1, 2) селективно фторируют альдегиды, кетоны и спирты, напр.: R₂NSF₃ + R'CHO : R'GHF₂. Соед. R₂SF₂ под действием NH₃ или первичных аминов превращ. в сульфимиды: R₂SF₂ + NH₃ : R₂S==NH.

Получают сульфураны обычно взаимод. SF₄, RSHal₃ или R₂SHal₂ с нуклеоф. реагентами, напр.:

SF₄ + R₂NSi(CH₃)₃ : (R₂N)_nSF_4-n

C₆F₅SF₃ + 3C₆F₅Li : (C₆F₅)₄S

Сульфураны образуются также при фторировании дисульфидов, окислении сульфидов гипогалогенитами и др., напр.:

CF₃SCF₃ + CF₃OF : (CF₃)₂SF₂

Применяют сульфураны в лаб. практике, напр. для фторирования орг. соед. вместо SF₄.

Лит.: Исикава Н., Кобаяси Е., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982, с. 135; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М.,1983, с. 237, 265-66; Shreeve J. М., "Israel J. of Chemistry", 1978, v. 17, № 1-2, p. 1-10.

Л. Ю. Крюкова.