СПИРОСОЕДИНЕНИЯ

СПИРОСОЕДИНЕНИЯ, ди- или полициклич. орг. соед., в к-рых хотя бы одна пара циклов имеет один общий атом (спироатом). Спироуглеводороды наз. спиранами или спи-роцикланами. Различают моно-спиросоединения (2 алициклич. кольца) и поли-спиросоединения (3 и более кольца).

4080-29.jpg

Моно-спиросоединения называют, добавляя префикс "спиро" к названию нормального алициклич. углеводорода с тем же числом атомов С; число атомов С, связанных со спироатомом в двух сочлененных циклах, обозначают цифрами в скобках в порядке возрастания; нумерацию атомов С начинают от атома, ближайшего к спироатому по меньшему кольцу через спироатом и по второму кольцу, напр. соед. I-спиро[3,4]октан. Соед. I м. б. названо также цикло-пентанспироциклобутан.

Для поли-спиросоединений перед названием алкана помещают префиксы "диспиро", "триспиро" и т.д.; нумерацию проводят как для моно-спиросоединений в таком порядке, чтобы спироатомы получили по возможности наим. номера, напр. соед. II - диспиро[2,1,3,4] додекан.

Моно-спиросоединения, в к-рых один или оба компонента-конденсир. полициклич. система, называют, добавляя префикс "спиро" перед скобками, в к-рых в алфавитном порядке размещают названия компонентов; при нумерации спироатом получает наим. номер; номера атомов второго по порядку компонента обозначают штрихом, напр. соед. III-спиро[инден--1,1 '-циклопентан].

Гетероциклические спиросоединения нумеруют, пользуясь след. критериями: спироатомы получают номера настолько низкие, насколько это совместимо с нумерацией, принятой для отдельных компонентов; гетероциклич. компоненты имеют приоритет перед такими же по величине гомолитич. компонентами; приоритет гетероциклич. компонентов определяется по правилам приоритета гетероциклич. систем, напр. соед. IV - спиро[пиперидин-4,2 '-тетрагидрофуран].

У всех спиросоединений плоскости циклов взаимно перпендикулярны, они не имеют центра симметрии, поэтому нек-рые спиросоединения могут быть расщеплены на оптич. антиподы.

По хим. св-вам спиросоединения сходны с конденсир. алициклич. соединениями, но менее термодинамически устойчивы и склонны в них превращаться. Под действием УФ облучения спиросоединения могут подвергаться фотоизомеризации, напр. спиропира-ны превращаются в мероцианины (см. Метиновые красители).

Для получения спиросоединений наиб. часто используют р-ции внутри-мол. циклизации, внутримол. и межмол. конденсации:

4080-30.jpg

Спиросоединения могут быть получены также перегруппировкой др. полициклов:

4080-31.jpg

Гетероциклические спиросоединения получают методами, используемыми в синтезе обычных гетероциклич. соед., напр.:

4080-32.jpg

Используют спиросоединения в качестве пластификаторов (напр., глице-ринацетали циклич. кетонов), душистых в-в в парфюм. пром-сти (напр., кипреналь), промежут. продуктов в синтезе эпоксидных смол, лек. ср-в (верошпирон, гризеофульвин, боромицил). Нек-рые спиросоед. применяют в качестве фо-тохромных материалов (см. Репрография).

Спирановый фрагмент содержит молекулы мн. алкалоидов (акутин, аспидоспермин, томатанин, пронуциферин и их производные).

Лит.: Richter V., The chemistry of carbon compounds, v. 2, N.Y., 1939; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 1970, Bd 5, Tl la; 1971, Bd 4, Tl 3; 1972, Bd 5, Tl Ib. Г.И. Дрозд.

Плохо отображается? Напишите ниже или на почту