Хрома сульфаты

ХРОМА СУЛЬФАТЫ. Сульфат хрома (III) Cr₂(SO₄)₃ -красновато-коричневые кристаллы тригон. сингонии (а = 0,812 нм, с = 2,186 нм); плотн. 3,012 г/см³; 281 Дж/(молъ x К);-3308 кДж/моль; 288 Дж/ (моль x К); выше 350 °С разлагается до Cr₂O(SO4)₂, выше 640 °С - до Сr₂О₃. Не раств. в холодной воде и разб. к-тах, плохо раств. в этаноле.
Кристаллогидрат Cr₂(SO₄)₃ x 18Н₂О - сине-фиолетовые кристаллы; т. пл. ~ 80 °С; плотн. 1,70 г/см³;934 Дж/ (моль x К); -8317 кДж/моль; 1035 Дж/(моль x К); р-римость в воде (в пересчете на безводную соль) 45,4% по массе при 20 °С, раств. в этаноле; при плавлении превращается в зеленый декагидрат, при 100 °С переходит в пентагидрат, при 440 °С - в безводную соль. Описаны также фиолетовые гидраты с 17, 16, 15 и 14 молекулами воды. При нагр. фиолетовых водных р-ров до 70-80 °С они становятся зелеными, после чего из них м. б. выделены зеленые гидраты, в к-рых часть анионов находится во внутр. сфере комплекса (см. Хром).
Известны зеленые кристаллогидраты с 15 молекулами воды (плотн. 1,867 г/см³), с 8, 6, 5 и 3 (плотн. 2,429 г/см³) молекулами воды и др. Стеклообразные или аморфные гидраты хорошо раств. в воде, не раств. в этаноле.
Сульфат Сr(III) с сульфатами щелочных металлов образует квасцы. Из конц. сернокислых р-ров выделены кислые сульфаты Сr₂(SО₄)₃ x Н₂SО₄ x 16Н₂О (фиолетовый и зеленый) и др., к-рые иногда рассматривают как хромсерные к-ты. Они хорошо раств. в воде.
Получают Cr₂(SO₄)₃ взаимод. гидроксида Сr(III) или феррохрома с H₂SO₄, зеленый сульфат - восстановлением СrО₃ в сернокислом р-ре. Используют как протраву при крашении, дубитель в кожевенной пром-сти, как пигмент для лаков и красок, керамики, зеленых чернил.
В техн. лит. под названием хрома сульфата часто фигурирует смесь Cr(OH)SO₄ с Na₂SO4 или K₂SO₄ (может содержать др. гидроксосульфаты) - аморфный зеленый порошок, растворимый в воде. Получают восстановлением сернокислых р-ров Na₂Cr₂O₇ или К₂Сr₂О₇ орг. в-вами (напр., формалином, мелассой, древесными опилками) или SO₂ при нагр. с послед. выпариванием и высушиванием. Дубитель в кожевенной пром-сти.
Сульфат хрома(II) CrSO₄ x 5Н₂О - синие кристаллы триклинной сингонии (а = 0,724, b= 1,094, с = 601 нм, = 125,32°,= 97,63°,= 94,32°); в сухом состоянии устойчив на воздухе; раств. в воде (17,3% по массе при О °С), р-ры очень легко окисляются О₂ воздуха; обезвоживается при 30-265 °С с последоват. образованием тетра-, ди- и моногидрата, безводный разлагается при ~ 500 °С до Сr₂О₃. С сульфатами щелочных металлов образует двойные соли типа шенита M₂Cr(SO₄)₂ x 6H₂O. Получают растворением Сr в H₂SO₄ или восстановлением р-ров Cr₂(SO₄)₃ электролитически или цинком. Используются (р-ры) в аналит. химии, как восстановитель в орг. синтезе, как поглотитель О₂ из газов.

П. И. Федоров.