Цезия оксид

ЦЕЗИЯ ОКСИД Cs2O, кристаллы (табл.), расплывающиеся на воздухе; в вакууме (10-3 Па) возгоняется при 350-450 °С, при 500 °С разлагается: 2Cs2O6014-39.jpgCs2O2 + 2Cs; энергично реагирует с водой, давая CsOH, с влажным СО2, при 150-200 °С - с Н2, F2, C12, а также с расплавл. S; разлагается на свету; получают медленным окислением Cs кислородом (2/3 стехиометрич. кол-ва), остаток Cs отгоняют в вакууме при 180-200 °С. При окислении Cs кислородом получают также его пероксид и надпероксид.

СВОЙСТВА ОКСИДА, ПЕРОКСИДА И НАДПЕРОКСНДА ЦЕЗИЯ

Показатель
Cs2O
Cs2O2
CsO2
Цвет
Коричнево-красный
Бледно-желтый
Золотисто -коричневый
Сингония
Гексагон.
Ромбич.
Тетрагон.
Параметры кристаллич. решетки, нм: а

0,674


0,4322


0,4477

b
0,7517
с
1,882
0,6340
0,7350
Пространств. группа
6014-40.jpg
Immm
14/ттт
Т. пл., °С
595
594
130*
Плотн., г/см3
4,36
4,47 (15 °С)
3,76 (19 °С)
6014-41.jpg Дж/(моль x К)
76,0
95,0
79,1
6014-42.jpg кДж/моль
-346,4
-440
-286
6014-43.jpg кДж/моль
20
22
6014-44.jpg Дж/(моль x К)
146,9
180
142

*Т-ра полиморфного перехода, ниже -263,6 "Сив интервале от -263,6 до -83 oС существуют две ромбич. модификации.

Пероксид Cs2O2 - гигроскопичные кристаллы, выше 650 °С разлагается с выделением атомарного кислорода и активно окисляет Ni, Ag, Pt, Au; давление диссоциации 2261 Па (1103 °С); раств. в ледяной воде без разложения, выше 25 °С гидролизуется: 2Cs2O2 + 2Н2О6014-45.jpg 4CsOH + О2;
в к-тах раств. с образованием Н2О2; получают окислением Cs или его р-ра в жидком NH3 дозированным кол-вом О2.
Надпероксид CsO2 выше 350 °С диссоциирует с выделением О2, давление диссоциации 931 Па (400 С), 6783 Па (973 °С); очень сильный окислитель, окисляет, напр., ReO2 до Cs3ReO5, МnО2 - до Cs2MnO4, SeO2 - до Cs2SeO4; реагирует с Н2О, СО2, H2 с выделением О2; чистый CsO2 получают сжиганием металла в избытке О2, др. способы - окисление кислородом р-ра Cs в жидком NH4, амальгамы Cs, расплавов CsOH и Cs2O.
Цезия оксид - компонент сложных фотокатодов, спец. стекол и катализаторов; Cs2O2, CsO2 - источники О2 и его регенераторы в космич. и подводных кораблях.

Л. И. Покровская.