Цезия оксид

ЦЕЗИЯ ОКСИД Cs₂O, кристаллы (табл.), расплывающиеся на воздухе; в вакууме (10^-3 Па) возгоняется при 350-450 °С, при 500 °С разлагается: 2Cs₂OCs₂O₂ + 2Cs; энергично реагирует с водой, давая CsOH, с влажным СО₂, при 150-200 °С - с Н₂, F₂, C1₂, а также с расплавл. S; разлагается на свету; получают медленным окислением Cs кислородом (2/3 стехиометрич. кол-ва), остаток Cs отгоняют в вакууме при 180-200 °С. При окислении Cs кислородом получают также его пероксид и надпероксид.

СВОЙСТВА ОКСИДА, ПЕРОКСИДА И НАДПЕРОКСНДА ЦЕЗИЯ

Показатель	Cs2O	Cs2O2	CsO2
Цвет	Коричнево-красный	Бледно-желтый	Золотисто -коричневый
Сингония	Гексагон.	Ромбич.	Тетрагон.
Параметры кристаллич. решетки, нм: а	0,674	0,4322	0,4477
b	—	0,7517	—
с	1,882	0,6340	0,7350
Пространств. группа		Immm	14/ттт
Т. пл., °С	595	594	130*
Плотн., г/см3	4,36	4,47 (15 °С)	3,76 (19 °С)
Дж/(моль x К)	76,0	95,0	79,1
кДж/моль	-346,4	-440	-286
кДж/моль	20	22	—
Дж/(моль x К)	146,9	180	142

*Т-ра полиморфного перехода, ниже -263,6 "Сив интервале от -263,6 до -83 ^oС существуют две ромбич. модификации.

Пероксид Cs₂O₂ - гигроскопичные кристаллы, выше 650 °С разлагается с выделением атомарного кислорода и активно окисляет Ni, Ag, Pt, Au; давление диссоциации 2261 Па (1103 °С); раств. в ледяной воде без разложения, выше 25 °С гидролизуется: 2Cs₂O₂ + 2Н₂О 4CsOH + О₂;
в к-тах раств. с образованием Н₂О₂; получают окислением Cs или его р-ра в жидком NH₃ дозированным кол-вом О₂.
Надпероксид CsO₂ выше 350 °С диссоциирует с выделением О₂, давление диссоциации 931 Па (400 С), 6783 Па (973 °С); очень сильный окислитель, окисляет, напр., ReO₂ до Cs₃ReO₅, МnО₂ - до Cs₂MnO₄, SeO₂ - до Cs₂SeO₄; реагирует с Н₂О, СО₂, H₂ с выделением О₂; чистый CsO₂ получают сжиганием металла в избытке О₂, др. способы - окисление кислородом р-ра Cs в жидком NH₄, амальгамы Cs, расплавов CsOH и Cs₂O.
Цезия оксид - компонент сложных фотокатодов, спец. стекол и катализаторов; Cs₂O₂, CsO₂ - источники О₂ и его регенераторы в космич. и подводных кораблях.

Л. И. Покровская.