ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ

ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ. В системе W-O (см. рис.) установлен состав четырех оксидов: триоксида WO3; промежут. оксидов W20O58, или WO2 90 (1082-37.jpgоксид), и W18O49, или WO2 72 (1082-38.jpgоксид); диоксида WO2 (1082-39.jpgоксид). Структура вольфрама оксидов построена из различно сочлененных октаэдрич. группировок WO6. Св-ва вольфрама оксидов приведены в табл.
1082-40.jpg

Фазовая диаграмма системы вольфрам - кислород. Пунктирными линиями обозначены приблизительные области сосуществования твердой и жидкой фаз для WO3, W20O58 и Wi8O49

СВОЙСТВА ОКСИДОВ ВОЛЬФРАМА
1082-41.jpg

Триоксид WO3. До — 27°С устойчива моноклинная модификация, в интервале от —27° до 20°С - триклинная, при 20-339 °С- моноклинная I1082-42.jpgWO3), при 339-740 °С - ромбическая, при 740-1470 °С- тетрагональная. Заметно возгоняется выше 800 °С. В газовой фазе существует в виде ди-, три- и тетрамеров. Практически не раств. в воде (0,02 г/л) и минер. к-тах (за исключением HF). Образует гидрат WO32О-вольфрамовую к-ту (см. Вольфраматы). С р-рами щелочей, Na2CO3, а также NH3 (при нагр.) взаимод. с образованием вольфраматов. Восстанавливается до металла водородом при 700-900°С, углеродом - выше 1000°С. Получают термич. разложением вольфрамовой к-ты или (NH4)10[H2W12O42]*4H20 при 500-800°С, а также окислением W на воздухе выше 500°С. WO3 - промежут. продукт в произ-ве вольфрама. Его используют для получения карбидов и галогенидов W, вольфраматов, как пигмент для окрашивания керамич. и стеклянных изделий в желтый цвет, катализатор гидрогенизации и крекинга углеводородов.

1082-43.jpg Оксид WO29 устойчив в интервале 485-1500 °С; ниже 485 °С диспропорционирует с образованием WO2 и WO3.

1082-44.jpg Оксид WO2,72 устойчив в интервале 585-1700°С; ниже 585 °С диспропорционирует с образованием WO2 и WO2 90.

1082-45.jpg и1082-46.jpgОксиды мало раств. в воде, соляной к-те и разб. H2SO4; окисляются HNO3. Обладают полупроводниковыми св-вами. Образуются при восстановлении WO3 водородом в присут. паров воды при 300-600 °С. М. б. также получены при длит. нагревании в интервале 700-900 °С стехио-метрич. смесей WO3 с W или WO3 с WO2 в атмосфере Аг или N2.

Диоксид WO2 (1082-47.jpgоксид) при т-ре 1530°С плавится с разложением на W и WO2,72. Диспропорционирует в твердой фазе при 900-1000 °С с образованием W и паров WO3. He раств. в воде, соляной к-те и разб. H2SO4, окисляется HNO3. Получают восстановлением WO3 водородом при 575-600 SC

Лит. см. при ст. Вольфрам. А. Н. Зеликман.


===
Исп. литература для статьи «ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ»: нет данных

Страница «ВОЛЬФРАМА ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

ПраймКемикалсГрупп